Abstract
The thermogravimetric decomposition of anilinum octamolybdate has been studied under non-isothermal conditions to elucidate the chemical reactions taking place in the first step of decomposition of the anhydrous compound.
The decomposition products were analyzed by gas-liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS), infrared spectroscopy and X-ray powder diffraction.
The main decomposition product of aniline turned out to be indole, which is different from the major product in the isothermal decomposition at the same temperature, i.e. N-ethyl-aniline.
A dehydrocyclization reaction is suggested as the rate-dependent process. This is probably due to the catalytic effect of the octamolybdate anion.
Zusammenfassung
Die thermische Zersetzung von Anilinoctamolybdat wurde unter nicht-isothermen Bedingungen thermogravimetrisch untersucht, um die im ersten Zersetzungsschritt der wasserfreien Verbindung verlaufenden chemischen Reaktionen aufzuklären. Die Zersetzungsprodukte wurden mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie, Gaschromatographie-Massenspektrometrie (GC/MS), Infrarotspektroskopie und Röntgendiffraktometrie analysiert. Als Hauptprodukt der Zersetzung von Anilin wurde Indol gefunden, während bei isothermer Zersetzung bei gleicher Temperatur vorwiegend N-Äthylanilin entsteht. Es wird angenommen, daß beim nicht-isothermen Prozeß eine wahrscheinlich durch das Octamolybdat katalysierte Dehydrocyclisierungsreaktion verläuft.
Резюме
В неизотермических у словиях проведено термогравиметричес кое разложение октамолибдата анили ния с целью выяснения химических реакций, протекающих на первой стадии разложения бе зводного соединения. Анализ продуктов разложени я проведен методом газо-жидкостной хром атографии, методом га зовая хроматография-масс-с пектрометрия, ИК спектроскопией и п орошковой рентгеног рафией. Основным продуктом р азложения анилина являлся индо л, тогда как при изотер мическом разложении-N-этилани лин. Для процесса обра зования индола предл ожена реакция дегидроцикл изации, которая возможно, вызвана кат алитическим действи ем октамолибдат-аниона.
Similar content being viewed by others
References
M. Martinez, A. Irabien, A. R. Arnaiz and C. Santiago, J. Thermal Anal. (in press).
A. B. Kiss, T. Németh and E. Szalánczy, J. Wat. Sci., 13 (1978) 2541.
A. R. Arnaiz, Doctoral Thesis. U. País Vasco, Bilbao, 1983.
J. Chojnacka, E. Hodorowickz and S. Sagnowski, J. Inorg. Nucl. Chem., 38 (1976) 1811.
E. Pretsch, T. Clerc, J. Seibl and W. Simon, Tablas de elucidación estructural de compuestos orgánicos por métodos espectroscópicos (Structural elucidation tables for organic compounds), Ed. Alhambra, 1980.
R. M. Silverstein, G. Clayton and T. C. Morrill, Identificación Espectroscópica de compuestos orgánicos (Spectrometric identification of organic compounds), Diana, 1980.
S. R. Heller and G. W. A. Milne, EPANIH. Mass Spectral date Base, US. Wah., 1978.
C. Hansch, G. Helmkamp, J. Am. Chem. Soc., 73 (1951) 3080.
A. Baeyer and H. Caro, Ber., 10 (1877) 692.
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Martinez, M., Irabien, A., Arnaiz, A.R. et al. Reaction scheme in the non-isothermal decomposition of (C6H5NH3)4Mo8O26 · 2 H2O. Journal of Thermal Analysis 29, 589–596 (1984). https://doi.org/10.1007/BF01913468
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF01913468