Neuere prinzipielle Bemerkungen zur heterogenen Reaktions-Kinetik

Zusammenfassung

Als das Endresultat der in dieser Arbeit mitgeteilten Untersuchungen ergibt sich nun folgendes:

Die Erforschung der wichtigsten thermodynamischen Eigenschaften der Übergangsschichten fest-flüssiger Phasengrenzen ließ sich auf zweierlei Weisen durchführen, und zwar mit einer besonderen Methode der Zustandssummen und mit Hilfe eines speziellen, sich auf dieLangmuirsche Isothermengleichung stützenden Kreisprozesses. Die vergleichende Auswertung der Resultate der beiden Methoden führte u. a. zu der Schlußfolgerung, daß der kinetische Faktor (Aktivierungsfaktor) der chemischen Adsorption (Austauschreaktion) mit dem „aktiven Bruchteil“ der Oberfläche (d. h. dem Verhältnisz/X, woz=Zahl der Aktivstellen,X= Zahl der sämtlichen, für die betr. Oberflächenreaktion in Frage kommenden Gitterstellen der festen Oberfläche) gleich sein muß. Auch für die Entropie und Enthalpie der Übergangsschicht wurden theoretische Formeln hergeleitet.

Die wichtigsten dieser thermodynamischen Zusammenhänge wurden in einigen Adsorptions- und Austauschsystemen untersucht, darunter auch in Systemen, die aus festen Metallen und Ionenlösungen bestanden. Die Übereinstimmung der theoretischen Ansätze mit den experimentellen Ergebnissen wurde im allgemeinen als befriedigend gefunden.

Die Vorstellungen des Verf.s wurden vom Standpunkte derGibbsschen thermodynamischen Theorie der Grenzflächen diskutiert, und in diesem Zusammenhang wurde darauf hingewiesen, daß die neuen Erkenntnisse betreffend die thermodynamischen Eigenschaften der Übergangsschichten auch für eine allgemeine statistische Theorie der Oberflächenspannung und für die Erforschung mancher feineren Züge der Elektrodenprozesse von einiger Bedeutung sein dürften.