DK-Messungen an extrem verdünnten Polymerenlösungen in unpolarem Lösungsmittel

Zusammenfassung

Einige vorläufige Messungen an sehr verdünnten Lösungen von Hochpolymeren schienen zu zeigen, daß bei sehr kleinen Konzentrationen die Differenz zwischen der DK der Lösung und der des Lösungsmittels nicht exakt proportional zur Konzentration verläuft. Da der Bereich hinsichtlich der fraglichen Konzentration ähnlich liegt wie für die bekannten und vieldiskutierten Anomalien der spezifischen Viskosität, schien es lohnend, diesen Effekt nochmals eingehend bei verschiedenen Systemen nachzuprüfen.

Eine entsprechende Präzisionsapparatur zur DK-Bestimmung war vorhanden. Alle denkbaren Vorsichtsmaßregeln wurden eingehalten und die möglichen Fehlerquellen sehr exakt diskutiert. Tatsächlich existieren Fälle, in denen Abweichungen sichergestellt werden können. Doch läßt sich, wie ein gegen Abschluß der Untersuchungen erhaltenes Ergebnis zeigt, nicht ausschließen, daß derartige Effekte z. B. von Spuren an Feuchtigkeit abhängen, d. h. daß sie durch sekundäre Ursachen vorgetäuscht sind.

In der Tat wäre nach den inzwischen zahlreich vorliegenden Ergebnissen für die Viskosität und ebenso nach älteren Erfahrungen bei Dipolbestimmungen an sehr verdünnten Lösungen von Niedermolekularen es durchaus verständlich, daß systematische Fehler unerkannter Art bei derart verdünnten Lösungen nicht sicher vermieden werden können und daß man also selbst auf der Grundlage des hier vorgelegten sehr präzisen Untersuchungsmaterials nicht sicher auf eine prinzipielle Eigenschaft der verdünnten Hochpolymerenlösung schließen kann. Es ist zumindestens so, daß Spuren von Beimengung einer dritten Komponenten, wie etwa Wasser, die Anomalien zum Verschwinden bringen. Andererseits ist es auch sicher, daß geringfügige Abweichungen in der Linearität tatsächlich auftreten.