ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Di- and Tetrahydro-Derivatives of the Rearranged Products of 4-(Tetrahydrocarbazol-9-yl)-3-buten-2-oneThe stereoisomeric ketones 3a, obtained by catalytic hydrogenation of the unsaturated ketone Ia, can be assigned to the trans- and cis-decalin series following X-ray structure analysis. The relative configurations of the chiral centers and the boat conformation of ring C in the case of trans-3a have been determined. Using sodium tetrahydroborate, 1a and trans-3a are reduced stereoselectively with formation of the alcohols 2 and 4, respectively, whereas cis-3a gives the epimeric mixture 5a, b. Because of the rigidity of the ring system, not only the configuration but also the conformation of the alcohols 2 and 4 can be determined from the NMR- and IR-spectra. - The unsaturated and saturated propellane ketones 6a and 7a form the corresponding epimeric alcohols (6b, c and 7b, c) on NaBH4-reduction. - The oxobutenyl derivative 1b is transformed on catalytic hydrogenation into the two stereoisomeric cis/trans-ketones 3b.
Notes:
Die beiden durch katalytische Hydrierung des ungesättigten Ketons 1a gewonnen stereoisomeren Ketone 3a lassen sich durch Röntgenstrukturanalyse den cis- und trans-Decalin-Reihen zuordnen. Die relativen Konfigurationen der chiralen Zentren werden ermittelt, und für Ring C wird bei trans-3a die Wannen-Konformation festgestellt. Mit Natriumtetrahydroborat werden 1a und trans-3a stereoselektiv zu den Alkoholen 2 bzw. 4 reduziert, während cis-3a das Epimeren-Gemisch 5a, b ergibt. Wegen der Starrheit des Ringsystems lassen sich mit Hilfe der NMR- und IR-Spektren auβer den Konfigurationen auch die Konformationen der Alkohole 2, 4 und 5a, b bestimmen. - Die ungesättigten und gesättigten Propellanketone 6a und 7a liefern bei der NaBH4-Reduktion jew zwei epimere Alkohole (6b, c und 7b, c). Das Oxobutenyl-Derivat 1 b geht durch katalytische Hydrierung in die beiden, bezogen auf die Verknüpfung der Ringe C und D, stereoisomeren cis/trans-Ketone 3b über.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810403
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