ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Heterogen-Catalytical Oxidation and Ammoxidation of Isobutene. 5. Gas-Phase Oxidation of Methacrolein to Methacrylic Acid on Definite 1:1 Vanadium PhosphatesFor the Oxidation of Methacrolein (MA) to Methacrylic Acid (MAA) definite 1:1 vanadium phosphates were used as test catalysts. (VIVO)2P2O7 (1) is directing the reaction with high selectivity to MAA. On using the VV monophosphates α-(2) and β-VOPO4 (3), a valence-mixed “H-V/P mica” (with α-based structure; 46.5% VIV portion) (4), and also the new phosphate VIVO(HPO4) (5), however, only a modest selectivity is observed. Whereas the diphosphate 1 was found to be unchanged after the catalytical reaction, in the case of the monophosphates solid state reactions occured during the catalysis: 2 was reduced to a H-V/P mica (6) with 29% VIV portion, 4 to the hemi-hydrate VIV O(HPO4) · 0.5 H2O (7); and from 3, as new compounds, 5 (see above) and a VIII/VIV phosphate (8) were formed. On preparing 5 as a pure phase and using it for the catalysis it mostly remained unchanged; only a minor part was reduced to 8. - The catalytical action of 1 is discussed.
Notes:
Bei der Oxydation von Methacrolein (MA) zu Methacrylsäure (MAA) wurden als Versuchskatalysatoren definierte 1:1-Vanadiumphosphate eingesetzt. (VIVO)2P2O7 (1) lenkt die Reaktion mit hoher Selektivität zu MAA. Beim Einsatz der VV-Monophosphate α-(2) und β-VOPO4 (3) sowie eines valenzgemischten „H-V/P-Glimmers“ (mit α-Grundstruktur; 46,5% VIV-Anteil) (4) und des neuen Phosphates VIVO(HPO4) (5) sind dagegen nur geringe Selektivitäten festzustellen. Während das Diphosphat 1 nach der Katalysereaktion unverändert vorlag, traten bei den Monophosphaten während der Katalyse Festkörperreaktionen ein: 2 wurde zu einem H-V/P-Glimmer (6) mit 29% VIV-Anteil und 4 zu dem Halbhydrat VIVO(HPO4) · 0,5 H2O (7) reduziert, und aus 3 resultierten als neue Verbindungen 5 (s. o.) sowie ein noch näher zu charakterisierendes VIII/VIV-Phosphat (8). Präparativ phasenrein dargestelltes und zur Katalyse eingesetztes 5 blieb im wesentlichen unverändert; nur eine geringe Menge wurde zu 8 reduziert. - Die katalytische Wirkung von 1 wird diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855270806
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