ISSN:
0044-2313
Keywords:
TlEu[PS4]
;
Tetrathiophosphate(V)
;
Crystal Structure
;
Vibrational Spectrum
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Kristallstruktur und Schwingungsspektrum von Thallium(I)-Europium(II)-tetrathiophosphat(V), TlEu[PS4]TlEu[PS4] wurde aus den Elementen bei 1 150 K in einer evakuierten Quarzampulle dargestellt. Die Verbindung bildet transparente, orangefarbene, luft- und feuchtigkeitsbeständige Nadeln, die orthorhombisch, Pnma (Nr. 62) mit a = 12,157(2), b = 6,581(1), c = 8,802(2) Å, Z = 4 kristallisieren. Charakteristisch sind diskrete [PS4]3--Anionen, die durch Tl+ und Eu2+ verbunden sind. Sie sind verzerrt tetraedrisch mit P—S-Abständen zwischen 2,028 und 2,043 Å und so angeordnet, daß Liganden benachbarter Gruppen trigonale S6-Prismen bilden, entlang [0 0 1] zu Säulen verknüpft, die parallel (1 0 0) über gemeinsame Kanten zu gewellten Schichten kondensiert sind. Dazwischen sind leere, verzerrte Halbwürfel und zur Hälfte mit P-Atomen besetzte Tetraederlücken Durch die alternierende Besetzung mit Tl+ und Eu2+ sind diese Prismen leicht verzerrt. Man kann daher diese Struktur als eine geordnete, teilweise aufgefüllte Überstruktur des InNi2-Typs auffassen (InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet), aber auch als zentrosymmetrische Variante der TlSn[PS4]-Struktur (Raumgruppe Pna21). Das Schwingungsspektrum entspricht der Strukturbestimmung, die beobachteten Raman- und Infrarotbanden lassen sich zwanglos auf der Basis von [PS4]3- -Einheiten mit C2v-Symmetrie zuordnen.
Notes:
TlEu[PS4] was synthesized from the elements in a sealed quartz ampoule at 1 150 K. The compound forms transparent orange needles, stable in air and moisture. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (No. 62), with cell dimensions a = 12.157(2), b = 6.581(1), c = 8.802(2) Å, Z = 4. The crystal structure consists of discrete [PS4]3- anions interconnected by Tl+ and Eu2+. The tetrahedral [PS4]3- groups are slightly distorted with P—S bond lengths in the range 2.028 to 2.043 Å. These tetrahedral anions are arranged in such a way that the sulfur atoms form columns of distorted trigonal S6 prisms along [0 0 1]. The columns are condensed via common edges to puckered layers parallel to (1 0 0). The interlayer region consists of empty distorted half-cubes and tetrahedral holes, half of them filled by P atoms. The trigonal prisms in the columns are centered alternately by Tl+ and Eu2+. In this way, the structure can be regarded as an ordered superstructure of the InNi2 type, where half of the tetrahedral holes are filled by phosphorus atoms: InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet. TlEu[PS4] is a centrosymmetric variant of the TlSn[PS4] structure type (space group Pna21). The vibrational spectrum is in accordance with the X-ray crystal structure, the Raman and infrared vibrations are assigned on the basis of [PS4]3- units with C2v symmetry.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210411
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