ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Als Ausgangsprodukte für Polykondensationsversuche wurden aus Cellulosetricarbanilat durch Alkoholyse in 2-Methoxyäthanol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure 2,2′,3,3′,6,6′-Hexacarbanilylcellobiose (C 2), aus Amylosetricarbanilat 2,2′,3,3′,6,6′-Hexacarbanilylmaltose (A 2) und ein 2,3,6-trisubstituiertes Gemisch der Malto-oligomeren vom Polymerisationsgrad 3–7 (A 5) erhalten. Die Polykondensation vonC 2,A 2 undA 5 in CHCl3/DMSO/P2O5 führte zu stark verzweigten, hochmolekularen Produkten (MW∼105 bis 106). Die Substanzen enthielten 1–3% Formaldehyd, der die Verzweigungs- bzw. Vernetzungsreaktion an den Carbanilatgruppen bewirkt hatte. Nach vollständiger Verseifung wurden ausC 2 lineare Ketten mit Polymerisationsgraden von etwa 15 erhalten. BeiA 2 undA 5 hatten sich keine glykosidischen Bindungen gebildet. In Tetrahydrofuran (THF) mit p-Toluolsulfonsäure als Katalysator und CaH2 als Trockenmittel verlief die Kondensation ohne Nebenreaktionen. AusC 2 bildeten sich lineare Polykondensate mit ausschließlich β-glykosidischen Bindungen und Polymerisationsgraden um 20.A 2 undA 5 ließen sich auch in diesem Medium nicht kondensieren. Für dieses unterschiedliche Verhalten werden sterische Gründe angenommen.
Notes:
Abstract The starting materials used for the polycondensation reactions were obtained by alcoholysis in 2-methoxyethanol in the presence of p-methylbenzene sulfonic acid; from 2.3.6-tricarbanilylcellulose, 2.2′.3.3′.6.6′-hexacarbanilylcellobiose (C 2) and from 2.3.6-tricarbanilylamylose, 2.2′.3.3′6.6′-hexacarbanilylmaltose (A 2) and a 2.3.6-trisubstituted mixture of maltooligomers with degree of polymerization of 3–7 (A 5). The polycondensation ofC 2,A 2 andA 5 in CHCl3/DMSO/P2O5 resulted in the formation of highly branched, high molecular weight products (MW∼105 to 106). The substances contained 1–3% formaldehyde, which made branching and cross-linking reactions at the carbanilyl groups possible. After complete saponification the condensation products derived fromC 2 were linear chains containing ca. 15 monomer units. Formation of glycosidic bonds had not occurred during condensation ofA 2 andA 5. The condensations were free of side reactions in tetrahydrofuran with p-methylbenzene sulfonic acid as a catalyst and CaH2 as a drying agent. FromC 2, linear polycondensation products were obtained with β-glycosidic linkages exclusively and with a degree of polymerization of about 20.A 2 andA 5 gave no condensation products in this medium also. Steric effects were assumed to be responsible for this difference in behaviour.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00904622
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