ISSN:
0044-2313
Keywords:
Ba3Ge4C2
;
Zintl Phase
;
tetrahedro-Tetragermanide [Ge4]4- Anions
;
Acetylenide [C2]2- Anions
;
Vibrational Spectra
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Force Constants
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tribarium tetrahedro-Tetragermanid- Acetylenid, Ba3[Ge4][C2] - Synthese, Struktur und EigenschaftenBa3Ge4C2 bildet sich aus den Elementen order durch die Umsetzung von BaC2 mit BaGe2 bei 1530 K (korundtiegel in geschlossener Stahlampulle). Die Verbindung ist ein Halbleiter (grau; Eg = 1.1 eV), spröde, und sehr feuchtigkeitsempfindlich. Sie reagiert mit NH4Cl bei ca. 400 K unter Bildung von Acetylen und Germanen bis Ge4Hn. Der neue Ba3Ge4C2-Strukturtyp (Raumgruppe I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearsonsymbol tI36) enthält zwei isolierte Polyanionen, nämlich Tetrahedro-tetragermanid [Ge4]4- und Acetylenid [C2]2-. Die Bindungslängen betragen d(Ge—Ge) = 2.517 Å (4×) bzw. 2.641 Å (2x) und d(C≡C) = 1.20 Å. Die Struktur von Ba3[Ge4][C2] ist durch Atom/Cluster-Substitutionen ([Ge4] statt Ca; [C2] statt Ti; Ba statt O) eine hierarchische Variante der Perowskit-Struktur CaTiO3. Das Raman-Spektrum zeigt Banden bei 168, 199 und 280 cm-1 bzw. 1796 cm-1, die für die Polyanionen [Ge4]4- und [C2]2- charakteristisch sind.
Notes:
Ba3Ge4C2 is formed at 1530 K from the elements or by reaction of BaC2 with BaGe2 (corundum crucible; steel ampoule). The compound is a semiconductor (grey colour; Eg = 1.1 eV), brittle, very sensitive to moisture, and reacts with NH4Cl at about 400 K forming acetylene and germanes up to Ge4Hn. The new Ba3Ge4C2 structure type (space group I4/mcm, No. 140; a = 8.840(1) Å, c = 12.466(1) Å; Z = 4, Pearson code tI36), contains two kinds of isolated polyanions, namely tetrahedro-tetragermanide [Ge4]4- and acetylenide [C2]2- anions. The bond lengths are d(Ge-Ge) = 2.517 Å (4×) and 2.641 Å (2×), and d(C≡C) = 1.20 Å. The Ba3[Ge4][C2] structure is a hierarchical derivative of the perovskite (CaTiO3) generated by a partial atom/cluster replacement ([Ge4] for Ca, [C2] for Ti and Ba for O). The Raman spectrum shows bands at 168, 199 and 280 cm-1, and at 1796cm-1 characteristic for [Ge4]4- and [C2]2- polyanions, respectively.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301146
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