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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Systems of Salts and Mixed Solvents. XXXIV. 27Al and 1H N.M.R. Spectroscopic Investigations of AlCl3-Water-N,N-Dimethylformamide SolutionsAl3+ ions exist in aqueous solutions as well as in DMF solutions in a sixfold coordination; the coordination of DMF exclusively occurs via the oxygen atom. Because of the small shift difference between the pure aqueous and the pure DMF solution at the 27Al n.m.r. spectra no separated signals were found corresponding to the species with mixed coordination. From the changes of the Al chemical shifts and of the linewidths in dependence of the solvent composition a selective solvation process is suggested. At the 1H n.m.r. spectra for the formyl and methyl protons of DMF separated signals appear for the molecules of the first coordination sphere and of the bulk, respectively. From this the number of directly coordinated DMF molecules can be determined. Up to a DMF content of about x = 0.45 DMF is preferentially coordinated, after that a change of selectivity takes place and accordingly water is preferred at the first coordination sphere.
    Notes: Al3+-Ionen werden sowohl in wäßrigen als auch in DMF-Lösungen sechsfach koordiniert, die Koordination des DMF erfolgt über Sauerstoff. Wegen der geringen Verschiebungsdifferenz zwischen der reinen wäßrigen und der reinen DMF-Lösung treten in den 27Al-NMR-Spektren mit gemischtem Lösungsmittel keine getrennten Signale für gemischt-koordinierte Spezies auf. Aus den Änderungen der Al-chemischen Verschiebung und der Halbwertsbreite der Signale in Abhängigkeit von der Lösungsmittelzusammensetzung werden Hinweise auf eine selektive Solvatation erhalten. In den 1H-NMR-Spektren erscheinen für die Formyl- und Methylprotonen des DMF getrennte Signale für die Moleküle in der ersten Koordinationssphäre und die des restlichen Lösungsmittels. Daraus läßt sich die Anzahl der direkt koordinierten DMF-Moleküle ermitteln. Bis zu einem DMF-Gehalt von x s≈ 0,45 wird bevorzugt DMF koordiniert, danach tritt ein Selektivitätswechsel auf, so daß bevorzugt Wasser koordiniert wird.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 544 (1987), S. 225-231 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Investigations of Fluorodiazadiphosphetidines and Fluoro-λ5-monophosphazenesThe 19F and 31P n.m.r. data of 37 fluorodiazadiphosphetidines [RR′PF—NC6H4X]2, and 62 fluoro-λ5-monophosphazenes, RR′PF=NC6H4X, are submitted. In the case of tetrafluorodiazadiphosphetidines, [RPF2—NC6H4X]2, an intramolecular exchange of the fluorine atoms at phosphorus has to be concluded from the n.m.r. data. The influence of the substituents R and X on the n.m.r. parameters is discussed using simple models of molecular structure.
    Notes: Es werden die 19F- und 31P-NMR-Daten von 37 Fluorodiazadiphosphetidinen, [RR′PF—NC6H4X]2, und 62 Fluoro-λ5-monophosphazenen, RR′PF=NC6H4X, mitgeteilt. Aus ihnen muß für die Tetrafluorodiazadiphosphetidine, [RPF2—NC6H4X]2, auf einen intramolekularen Positionswechsel der Fluoratome am Phosphor geschlossen werden. Der Einfluß der Substituenten R und X auf die NMR-Parameter wird anhand einfacher Modelle der Molekülstruktur diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Systems of Salts and Mixed Solvents. XXXVI. 1H and 27Al N.M.R. Spectroscopic Investigations of the Solvation Behaviour in Concentrated AlCl3-Water-Alcohol Solutions1H. n.m.r. spectroscopic investigations in dependence on the solvent composition and the salt concentration are useful for the characterization of solvation processes in concentrated solutions of AlCl3-water-methanol, -ethanol, -ethylene glycol, and -diethylene glycol. In these systems water is preferentially coordinated at the first coordination sphere of the Al3+ ion within the whole region of the solvent composition.The nature of the solvation species has been investigated using 27Al n.m.r. spectroscopy. In order to reduce the „solid-type“ interactions in the concentrated solutions the Magic Angle Spinning method (MAS) was used. Particularly water-poor and water-free solutions produce structured 27Al-Mas-signals. For the system AlCl3-water-ethanol an identification of solvation species is given.
    Notes: Durch 1H-NMR-Untersuchungen in Abhängigkeit von der Lösungsmittel-zusammensetzung und der Salzkonzentration werden Solvatationsprozesse in konzentrierten Lösungen von AlCl3-Wasser-Methanol, -Ethanol, -Ethylenglycol und -Diethylenglycol näher charakterisiert. Es wird jeweils eine bevorzugte Solvatation des Al3+-Ions durch Wasser über den gesamten Zusammensetzungsbereich der Lösungsmittel festgestellt.27Al-NMR-Untersuchungen dienen zur Identifizierung von Solvatationsspezies. Zur Reduzierung der festkörperähnlichen Wechselwirkungen in den konzentrierten Elektrolytlösungen wurde die Methode der schnellen Probenrotation um den „magischen“ Winkel (MAS) eingesetzt. Insbesondere wasserarme und wasserfreie Lösungen der Systeme zeigen strukturierte 27Al-MAS-Signale. Im System AlCl3-Wasser-Ethanol wird eine Identifizierung von Solvatationsspezies vorgenommen.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Methyl-N-Diethoxyphosphorylamido Derivatives of Hexachlorocyclotriphosphazatriene. I. The Reaction of Hexachlorocyclotriphosphazatriene with Sodium N-Methylamidophosphoric Acid Diethyl Ester.The reaction of hexachlorocyclotriphosphazatriene with the sodium salt of 0, 0-diethyl-N-methylamido-phosphate in the molar ratios 1:1, 1:2, and 1:3 gives a mixture of partially substituted compounds. The N-methyl-N-diethoxyphosphorylamidoderivatives, N3P3Cl6-n[NCH3P(O)(OC2H5)]n (n = 1, 2, 3) were isolated in a pure form by preparative column chromatography. Compounds with a higher degree of substitution are not formed. The compounds are characterized by their molecular weights, elementary analysis, and TLC-Rf values.
    Notes: Die Reaktion von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit dem Natriumsalz des N-Methylamidophosphorsäurediäthylesters führt bei Raumtemperatur in den Molverhältnissen 1:1, 1:2 und 1:3 zu einem Gemisch partiell substituierter Verbindungen. Mit Hilfe der präparativen Säulenchromatographie konnten die N-Methyl-N-diäthoxyphosphorylamido-Derivate, N3P3Cl6-n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n (n = 1, 2, 3); in reiner Form isoliert werden. Verbindungen höheren Substitutionsgrades wurden nicht erhalten. Die Verbindungen wurden durch ihre Molmassen, Elementaranalysen und die dünnschichtchromatographischen Rf-Werte charakterisiert und gesichert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Methyl-N-Diethoxyphosphorylamido Derivatives of Hexachlorocyclotriphosphazatriene. II. Ammonoloyses of N-Methyl-N-Diethoxyphosphorylamido-ChlorocyclotriphosphazatrienesMonokis-[N-methyl-N-diethroxyphosphorylamido]-pentachloro-cyclotriphospha-zatriene and 2, 4-bis-[N-methyl-N-diethoxyphosphorylamido]-2, 4, 6, 6-tetrachloro-cyclotriphosphazatriene react with gaseous ammonia at room temperature to the corresponding diamino compounds, N3P3CL4-n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n(NH2)2, (n = 1, 2). Total Exchange of the chlorine in the N-Methyl-Ndiethoxyphosphorylamido-derivatives, N3P3CL6-n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n, (n = a, 2, 3), takes place during the reaction with liquid ammonia. Aminophosphazenes of the type N3P3[NCH3P(O)(OC2H5)2]n(NH2)6-n, (n = 1, 2, 3), are formed. The described aminocyclotriphosphazatrienes are characterized by their melting points, elementary analyses, molecular weights and the TLC-Rf-values.
    Notes: Monokis-[N-methyl-N-diäthoxyphorylamido]-pentachloro-cyclotriphosphazatrien und 2, 4-Bis-[N-methyl-N-diäthoxyphosphorylamido]-2,4,6,6-tetrachlorocyclotriphosphazatrien reagieren mit gasförmigem Ammoniak bei Raumtemperatur zu den entsprechenden diaminoverbindungen, N3P3CL4-n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n(NH2)2, (n = 1, 2). Vollständiger Austausch des Chlors in den N-Methyl-N-diäthoxyphosphorylamido-Derivaten, S3P3CL6-n[NCH3P(O). (OC2H5)2]n, (n = 1, 2, 3). findet bei der Umsetzung mit flüssigem ammonial Statt. Es werden dabei Aminocyclophosphazene des Typs N3P[NCH33P(O)(OC2H5)2]n(NH2)6-n, (n = 1. 2. 3) gebildet, Die beschriebenen Aminocyclophosphazatriene werden durch ihre Schmelzpunkte, Elementaranalysen, Molmassen und die dünnschichtchromatographischen Rf-Werte charakterisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Temperature Dependence Investigations of 31P Chemical Shifts of Trialkoxyphosphazene N-phosphoryldialkylestersThe 31P NMR spectra of a series of trialkoxyphosphazene-N-phosphoryldialkylesters, (RO)3P=N—P(O)(OR′)2, where R = R′ = Et; R = Et, R′ = Bu; R = Bu, R′ = Et; R = R′ = Bu; and R = R = R′ = Hex respectively, and of trichlorophosphazene-N-phosphoryldichloride were investigated at various temperatures. The temperature dependence of chemical shift of phosphorus belonging to the phosphazene group is multiplicately larger than that of phosphorus belonging to the phosphoryl group. This fact also could be confirmed for other simple phosphazene and phosphoryl compounds. As discussed this different temperature dependence of 31P chemical shift is not a consequence of the medium but of the molecular structure.
    Notes: Für eine Reihe von Trialkoxyphosphazen-N-phosphoryldialkylestern, (PO)3P=N—P(O)(OR′)2, wobei R = R′ = Et; R = Et, R′ = Bu; R = Bu, R′ = Et; R = R′ = Bu bzw. R = R′ = Hex waren, sowie für Trichlorphosphazen-N-phosphoryldichlorid wurden jeweils 31P-NMR-Spektren bei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Es zeigte sich, daß die Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung für den Phosphor der Phosphazen-Gruppierung um ein mehrfaches größer ist als die für den Phosphor der Phosphoryl-Gruppierung. Dies konnte auch allgemein für andere einfache Phosphazen- und Phosphoryl-Verbindungen bestätigt werden. Es wird diskutiert. daß diese unterschiedliche Temperaturabhängigkeit der 31P-chemischen Verschiebung nicht auf Medieneinflüsse, sondern auf die molekulare Struktur zurückzuführen ist.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 131-138 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of Exocyclic 15N Labelled AmidochlorocyclotriphosphazenesSome exocyclic 15N labelled monoamidopentachlorocyclotriphosphazenes, N3P3Cl5X, and diamidotetrachlorocyclotriphosphazenes, N3P3Cl4X2, where X = 15NH2, 15NHMe, 15NMe2, or 15NHPh, were prepared, and the 31P- and 15N-NMR spectra were recorded. The chemical shift values δP and δN and the coupling constants 1JPN and 3JPN are discussed.
    Notes: Einige exocyclisch 15N-markierte Monoamidopentachlorocyclotriphosphazene, N3P3Cl5X, und Diamidotetrachlorocyclotriphosphazene, N3P3Cl4X2, wobei X = 15NH2, 15NHMe, 15NMe2 oder 15NHPh ist, wurden dargestellt und die 31P- und 15N-NMR-Spektren aufgenommen. Die chemischen Verschiebungen δP und δN und die Kopplungskonstanten 1JPN und 3JPN werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 490 (1982), S. 121-128 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NMR Spectroscopic Studies of 15N Labelled OxocyclophosphazanesThe completely 15N labelled cyclophosphazanes (15NMeP(OMe)O)3, (15NEtP(OEt)O)3, and (15NMeP(OMe)O)4 were prepared by rearrangement of the corresponding alkoxyphosphazenes and their 31P- and 15N-NMR spectra were investigated. On the case of the trimer compounds spectra of the ABB′XX′Y spin type were obtained; all coupling constants are relevant, and like the 15N chemical shifts they are found only by means of spectra simulations. The relative signs of the coupling constants 1JPN, 2JPP, 2JNN, and 3JPN were also obtained.
    Notes: Die vollständig 15N-markierten Cyclophosphazane (15NMeP(OMe)O)3, (15NEtP(OEt)O)3 und (15NMeP(OMe)O)4 wurden aus den entsprechenden Alkoxyphosphazenen dargestellt und sowohl 31P- als auch 15N-NMR-spektroskopisch untersucht. Bei den trimeren Verbindungen wurden Spektren vom Spintyp ABB'XX'Y erhalten; alle Kopplungskonstanten sind relevant, sie können wie die 15N-chemischen Verschiebungen nur auf dem Wege der Spektrensimulation erhalten werden. Es ergeben sich auch die relativen Vorzeichen für die Kopplungskonstanten 1JPN, 2JPP, 2JNN und 3JPN.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 31P and 195Pt N.M.R. Investigations on Diplatinum (I) Complexes of the Type [Pt2(μ-SPR2)2L2] (L = PR3, PhP(OPh)2, P(OPh)3, CNR)31P-, 195Pt-chemical shifts and 195Pt-31P- resp. 31P-31P-coupling constants of a series of doubly bridged diplatinum(I) complexes are reported. 31P-coordination chemical shifts of the terminal ligands of complexes of type [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] and some of the various coupling constants are strongly influenced by the π-acceptor strength of these ligands. J(195Pt-195Pt) is found to change the sign among the series of complexes investigated. Thermal singlett triplet exitation giving rise to the paramagnetism of these complexes observed by preliminary EPR-measurements and confirmed by EHT-calculations is deduced from the large values of 2J(P-P′) and 3J(P′P′) as well as the unusually high temperature dependence of some coupling constants and other NMR features. The chemical stability of the doubly bridged core, the coordination shifts of the bridging phosphorus atoms and EHT-calculations suggest a view of aromaticity of the [Pt2(μ-SPR2)2](M-M) unit of these complexes.
    Notes: Es werden 31P-, 195Pt-chemische Verschiebungen und 195Pt31P-Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)-Komplexen mitgeteilt. 31P-koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt2(μ-SPR2)2(P′R3′)2] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π-Akzeptor-Stärke dieser Liganden beeinflußt. J(195P-195Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2J(Pt-P′) und 3J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR-Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett-Triplett-Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR-Messungen gefunden und durch EHT-Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT-Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt2(μ-SPR2)2](M-M)-Einheit dieser Komplexe hin.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N.M.R. Spectroscopic Investigations of N-Methyl-N-diethoxyphosphorylamido-chloro-cyclotriphosphazatrienesThe high resolution 31P-n.m.r. spectroscopy provides essential informations about the molecular structure of N-methyl-N-diethoxyphosphorylamido derivatives of the hexachlorocyclotriphosphazatriene. Whereas the compound N3P3Cl4[NCH3P(O)(OC2H5)2]2 possesses nongeminal structure, are the substituents in the compound N3P3Cl3[NCH3P(O)(OC2H5)2]3 geminally arranged. The calculated 31P spectra agrees closely with the observed.The interpretation of the 1H-n.m.r. spectra corresponds with that of the 31P-n.m.r. spectra.
    Notes: Die hochauflösende 31P-NMR-Spektroskopie liefert wesentliche Informationen über die Molekülstruktur von N-Methyl-N-diäthoxyphosphorylamido-Derivaten des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. Während die Verbindung N3P3Cl4[NCH3P(O)(OC2H5)2]2 nichtgeminale Struktur besitzt, erweist sich die Verbindung N3P3Cl3[NCH3P(O)(OC2H5)2]3 als geminales Substitutionsprodukt. Die berechneten 31P-Spektren stimmen gut mit den experimentellen überein.Die Aussagen aus den 1H-NMR-Spektren stehen mit denen aus den 31P-NMR-Spektren in Einklang.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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