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  • 11
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 32 (1959), S. 124-129 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es wurde die Bildung von Dimethylolphenolen bei der Einwirkung von Formaldehyd auf o- und p-Methylophenole in Gegenwart von Natriumhydroxyd als katalysator kinetisch untersucht. In Gegenwart von 0,006 M NaOh und bei weniger als 10%iger Reaktion zeigt sich das Verhalten einer Reaktion 1. Ordnung. Für die Bildung von 2,4-Dimethylolphenol aus p-Methylolphenol und Formaldehyd bei 80°C beträgt die Geschwindigkeitskonstante 1.17·10-5 sec-1, die Aktivierungsenergie 23,92 kcal/Mol., für die Bildung der 2,6- und 2,4-Dimethylolphenole aus o-Methylolphenol dagegen sind die Geschwindingkeitskonstanten 0,55 bzw. 1,11·10-5 sec-1 und die Aktivierungsenergien 25,10 und 23,37 kcal/Mol. Aus diesen Daten und denen von Teil I werden die relativen Reaktivitäten der freien ortho- und para-Stellungen bei Phenol und bei substituierten Phenolen bestimmt, die, ungleich denen von FREEMAN und Mitarbeitern5, sowohl unter sich als auch mit den theoretischen Erfordernissen übereinstimmen.
    Notes: The kinetic study has been made of the sodium hydroxide-catalyzed interaction of o- and p-methylol phenols with formaldehyde to give dimethylol phenols. At 0.006 M NaOH and within less than 10% of the reaction, first order kinetic behaviour was obtained. The rate constant, at 80°C., for the formation of 2,4-dimethylol phenol from p-methylol phenol and formaldehyde, was found to be 1.17·10-5 sec-1 and the activation energy, 23.92 kcal/mole, whereas for formation of 2,6- and 2,4-dimethylol phenols from o-methylol phenol, the rate constants were respectively 0.55 and 1.11·10-5 sec -1, the corresponding activation energies being, 25.10 and 23.37 kcal/mole. In terms of these data and those present in Part I, the relative reactivites of the free ortho and para positions in phenol and substituted phenols are evaluated and shown to be, unlike those reported by FREEMAN et al.5, consistent among themselves and with theoretical requirements.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 12
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 125 (1969), S. 119-125 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der alkalikatalysierten Kondensationen von 2.4- und 2.6-Dihydroxymethylphenol sowie 2.4.6-Trihydroxymethylphenol mit sich selbst und mit Phenol wird unter verschiedenen experimentellen Bedingungen untersucht. Die beobachteten höheren Geschwindigkeiten der Selbstkondensation der Methylolphenole werden auf Grund der unterschiedlichen Reaktionsfähigkeiten der Ortho- und Para-Methylolgruppen sowie der Kernwasserstoffatome in den Methylolphenolen und im Phenol erklärt. Es wird auch ein Kondensationsmechanismus vorgeschlagen.
    Notes: The kinetics of the alkali-catalysed condensations of 2.4- and 2.6-dimethylol phenol and 2.4.6-trimethylol phenol by themselves and with phenol has been studied under various experimental conditions. The observed higher rates of self-condensation of the methylol phenols have been explained on the basis of the relative reactivities of ortho and para methylol groups and the reactivities of the free nuclear positions in methylol phenols and phenol. A mechanism of the condensation reactions is also proposed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 13
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 98-108 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oberflächeneigenschaften von Tränk-MischkatalysatorenUntersuchungen an NiO—Al2O3- und NiO-Alumosilicatkatalysatoren in Abhängigkeit vom Trägermaterial ergaben, daß durch die Belegung mit NiO die Textureigenschaften des Trägers (Oberflächengröße und Porenvolumen) nicht verändert werden. Dagegen ändert sich die Oberflächenacidität (bestimmt mittels Hammett-Indikatoren). Die Träger zeigen eine starke Sorption von NH3, ebenfalls die NiO-Alumosilicat-Proben (bei vergleichbarer Oberflächenbelegung), dagegen ist die NH3-Sorption an NiO—Al2O3 schwach. Infolge der Abnahme der Oberflächenacidität besitzen die NiO-haltigen Katalysatoren eine nur geringe Dehydrierungsaktivität und keine Isomerisierungsaktivität.
    Notes: The results of a comparative study of nickel oxide-alumina and nickel oxide-silica alumina catalysts in the light of the characteristics of the support systems alumina and silica-alumina are presented. The impregnation of NiO does not produce any significant change in the textural characteristics like surface area and pore volume of the support oxides. However the deposited nickel oxide leads to the modification of the surface acidity determined by Hammett indicators. In the case of parent oxides the ammonia adsorption is strong (from heat of adsorption measurement) for alumina and silica-alumina, though for the former it is slightly stronger at comparable surface coverages. But the adsorption of ammonia on NiO—Al2O3 is weak while it is strong on NiO/SiO2—Al2O3 at the same comparable surface coverages. The reduction in acidity is reflected in the poor dehydration and absence of skeletal isomerisation on NiO impregnated catalysts.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 407 (1974), S. 62-74 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetik der Dehydrierung von Cyclohexan an NickelkatalysatorenDie Kinetik der Dehydrierung von Cyclohexan wurde an drei Nickel-Trägerkatalysatoren mit annähernd gleichem Nickelgehaltin einem Festbettreaktor untersucht. (Trägeroxide: Al2O3, Alumosilicat und MgO). Die Reaktion verläuft nach erster Ordnung bezüglich Cyclohexan, nach nullter, erster bzw. gebrochener Ordnung bezüglich Benzol bzw. H2. Es wird gefolgert, daß die Adsorption von Cyclohexan auf der Metalloberfläche der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist. Die Desorption von Benzol wird durch H2 erleichtert. Die spez. Katalytische Aktivität ist gering bei Ni/Alumosilcat- und hoch bei Ni/MgO-Kontakten. Die scheinbaren Aktivierungsenergien der Reaktion wurden berechnet; die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Träger verursachen die verschiedene Aktivität der Katalysatoren.
    Notes: The kinetics of dehydrogenation of cyclohexane on three supported nickel catalysts having approximately the same nickel content carried out in a fixed bed flow reactor is investigated. (Support oxides: alumina, silica-alumina and magnesia). The dehydrogenation reaction shows a first order dependence on cyclohexane, a zero order and first or fractional order dependence on benzene and hydrogen partial pressure respectiely. It is concluded that the adsorption of cyclohexane on the metal may be the rate determining step. The desorption of benzene is facilitated by the presence of hydrogen. The specific catalytic activity is low for nickel-silica alumina and high for nickel-magnesia. The apparent activation energies for this reaction have been determined and it is concluded that physical and chemical nature of supports may be responsible for the differences in activities.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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