ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Only those inorganic compounds in which the monomer units are linked by covalent bonds are said to be high polymers. In order to recognize the rules of their formation and degradation the linear polymer compounds have been studied. Three types are distinguished: Type 1 (e.g., the polyarsenates) are unstable in aqueous solution and are hydrolyzed to the monomer arsenates. In type 2 (e.g., arsenous oxychloride) equilibria of molecules of different degree of polymerization are attained in AsCl3 solutions. Compounds of type 3 (e.g., polyphosphates) are metastable under normal conditions in aqueous solution for any time required. The differences between these types are not of absolute but ones of a gradual nature. The mean degree of polymerization established in solutions or melts follows the general law \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \bar P = \frac{{2\left( {{k \mathord{\left/ {\vphantom {k {c_L }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {c_L }}} \right)c}}{{\left[ {4\left( {{{kc} \mathord{\left/ {\vphantom {{kc} {c_L }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {c_L }}} \right) + 1} \right]^{{\raise0.7ex\hbox{$1$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {1 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}} - 1}} $$\end{document} at constant concentration cL of the solvent forming the end groups of the polymer this equation is simplified to P̄ = 2c/[(4ck + k2)1/2 - k]; at constant concentration c of monomer units of the polymer to P̄ = (k′/cL)1/2. These relations have been proved valid by the examples of NaH3SiO4 and AsOCl on one hand and polyphosphates on the other.
Notes:
Als hochmolekulare anorganische Verbindungen sind nur solche zu bezeichnen, deren Bausteine durch kovalente Bindungen untereinander verbunden sind. Um die Gesetzmässigkeiten ihrer Bildung und ihres Abbaues zu erkennen, wurden zunächst die linearpolymerenn Verbindungen untersucht. Drei Typen lassen sich phänomenologisch unterscheiden. Typ 1 - z.B. die Polyarsenate - sind in wässeriger Lösung unbeständig und werden zu den monomeren hydrolysiert. Beim Typ 2 - z.B. AsOCl - stellen sich in AsCl3 - Lösungen Gleichgewichte zwischen Molekülen verschiedenen Polymerisationsgrades ein. Typ 3 - z.B. die Polyphosphatc - sind in wässeriger Lösung unter normalen Bedingungen praktisch beliebig lange metastabil. Der Unterschied awischen diesen Typen ist nicht prinzipieller Natur, sondern nur graduell. Der mittlere Polymerisationsgrad P, der sich in Lösungen oder Schmelzen dieser Substanzen einstellt, gehorcht, dem allgemeinen Gesetz: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \bar P = \frac{{2\left( {{k \mathord{\left/ {\vphantom {k {c_L }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {c_L }}} \right)c}}{{\left[ {4\left( {{{kc} \mathord{\left/ {\vphantom {{kc} {c_L }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {c_L }}} \right) + 1} \right]^{{\raise0.7ex\hbox{$1$} \!\mathord{\left/ {\vphantom {1 2}}\right.\kern-\nulldelimiterspace} \!\lower0.7ex\hbox{$2$}}} - 1}} $$\end{document} Bei konstanter Konzentration cL des die Endgruppen der Polymeren liefernden Lösungsmittels vereinfacht sich die Gleichung zu P̄ = 2c/[(4ck + k2)1/2 - k], bei konstanter Konzentration c an Grundmolekülen der Polymeren zu P̄ = (k′/cL)1/2. Am Beispiel des NaH3SiO4 und AsOCl einerseits, und am Beispiel der Polyphosphate andererseits wird die Gültigkeit dieser Beziehungen erwiesen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1960.1204815008
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