ISSN:
0044-2313
Keywords:
Oxomolybdates
;
cluster
;
crystal structure
;
HRTEM
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Crystal Structure of PbMo5O8; a reduced Oxomolybdate with Mo10O28 Double OctahedraThe crystal structure of the new phase PbMo5O8 contains oligometric Mo clusters which consist of two edge-sharing Mo6 octahedra connected according to Mo10O6iO4/2i-iO16/2i-a. The compound is isotypic with LaMo5O8. Isolated, divalent Pb atoms are located in the “channels” of the monoclinic structure (a = 999.3(2) pm, b = 924.7(1) pm, c = 753.6(2) pm, β = 109.39(2)°, P21/a. Compared to the compound In 11Mo40O62 the Mo—O distances (average 206 pm) and the Mo—Mo distances within the octahedral units (average 275 pm) are slightly decreased by 1 and 4 pm, respectively. The very short Mo—Mo distances (278 pm) between the cluster units which are not observed in In11Mo40O62 (320 pm) are due to excess electrons in these inter-cluster bonds which would otherwise occupy antibonding cluster states.
Notes:
Mit der neuen Phase PbMo5O8 wurde ein weiteres Beispiel für oligomere Mo-Cluster aus zwei kantenverknüpften Mo6-Oktaedern gefunden, die nach Mo10O6iO4/2i-iO16sol;2i-a verknüpft sind. Die Verbindung ist isotyp zu LaMo5O8. In den „Kanälen“ der monoklinen Struktur a = 999,3(2) pm, b = 924,7(1) pm, c = 753,6(2) pm, β = 109,39(2)°, P21/a) findet man isolierte, zweiwertige Pb-Atome. Gegenüber der Verbindung In11Mo40O62 sind die Mo—O-Abstände mit durchschnittlich 206 pm nur gering um 1 pm und die Mo—Mo-Abstände innerhalb der oktaedrischen Baueinheiten mit durchschnittlich 275 pm ebenfalls nur schwach um 4 pm verkürzt. Allerdings findet man mit 278 pm sehr kurze Mo—Mo-Abstände zwischen den Clustereinheiten, die so nicht bei In11Mo40O62 (320 pm) beobachtet werden können. An diesen inter-Cluster-Bindungen sind überschüssige Elektronen beteiligt, die andernfalls antibindende Clusterzustände besetzen würden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916020106
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