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Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
  • 11
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1685-1688 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Fluorophosphanes ; Silylazides ; Phosphazenes ; N-silylated Fluorophosphazenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Reaction of Fluorophosphanes with Silylazides.The fluorophosphanes Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4), and (Et2N)2PF (5) react with Me3SiN3 via azidophosphanes R3-nP(N3)n to oligo- and polyphosphazenes, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6), however, is oxidized by Me3SiN3 yielding the N-silylated phosphazene (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7). tBuPh2SiN3 is considerably less reactive. On contrary to Me3SiN3 it even oxidizes 5 and 1 forming (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) and Ph2FP=N—SiPh2tBu, resp.
    Notizen: Die Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3-nP(N3)n zu Oligo- und Polyphosphazenen, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N-silylierten Phosphazen (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) bzw. Ph2FP=N—SiPh2tBu.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 580 (1990), S. 217-223 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Direct Synthesis of Trialk(ar)yl Phosphites and Trialk(ar)yl Trithiophosphites from Elemental PhosphorusIn the presence of triethylamine trialk(ar)yl phosphites, P(OR)3, and trialk(ar)yl trithiophosphites, P(SR)3, (R = alk, ar) can be produced in good yields by treating elemental phosphorus, P4, with CCl4 and alcohols or thiols, resp., in dipolar-aprotic solvents. Whereas. Whereas in the reaction with alcohols the P4 degradation happens according to scheme 1, the reaction with thiols occurs via the intermediate formation of disulfanes, R2S2, which then react with P4 forming the trithiophosphites (eqs. (6) and (7)).
    Notizen: In dipolar-aprotischen Lösungsmitteln lassen sich Trialk(ar)ylphosphite und -trithiophosphite, P(OR)3 bzw. P(SR)3 (R = Alk, Ar), in guten Ausbeuten durch die Umsetzung von P4 mit CCl4 und Alkoholen bzw. Thiolen in Gegenwart von Triethylamin herstellen. Während der P4-Abbau in der Reaktion mit den Alkoholen entsprechend Schema 1 erfolgt, verläuft die Reaktion mit den Thiolen über die intermediäre Bildung von Disulfanen, R2S2, die ihrerseits mit P4 zu den Trithiophosphiten reagieren (Gl. (6) und (7)).
    Materialart: Digitale Medien
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  • 13
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 606 (1991), S. 219-227 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Phosphorus ; oxidative degradation ; triethylammonium tris(o-phenylenedioxo)phosphate ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Oxidative Degradation of Elemental Phosphorus, P4, with CCl4 and 1.2-DinucleophilesIn the presence of tertiary amins the interaction of elemental phosphorus with CCl4 and bifunctionally protic nucleophiles such as 1.2-dioles, pyrocatechol, and 2-aminoalcohols leads to an oxidative degradation of P4. Depending on the reaction conditions acyclic as well as cyclic and even spirocyclic phosphorus(III) and phosphorus(V) compounds are obtained in variable proportions. The formation of the phosphorus(V) spiro compounds exclusively occurs by oxidizing spirocyclic phosphorus(III) compounds in the way of the Atherton-Todd reaction. A procedure for preparing triethylammonium tris(o-phenylenedioxo)phosphate, 8, directly from P4, CCl4, and pyrocatechol is given.
    Notizen: Farbloser Phosphor, P4, wird in Gegenwart eines tertiären Amins auch durch Tetrachlormethan und difunktionelle protische Nucleophile wie 1,2-Diole, Brenzcatechol und β-Aminoalkohole oxydativ abgebaut. In Abhängigkeit von der Reaktionsführung und der Art und Konzentration des eingesetzten Nucleophils werden sowohl acyclische als auch cyclische und sogar spirocyclische Phosphor(III)- und Phosphor(V)-Verbindungen in unterschiedlichen Mengenverhältnissen erhalten. Die Bildung der Phosphor(V)-Spiroverbindungen erfolgt ausschließlich durch Oxydation spirocyclischer Phosphor(III)-Verbindungen im Sinne einer Atherton-Todd-Reaktion. Für Triethylammonium-tris(o-phenylendioxy)phosphat, 8, wird eine Direktsynthese aus P4, CCl4 und Brenzcatechol angegeben.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 85-91 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): N-dichlorophosphanyl triphenylphosphazane ; N-phosphanyl, N-phosphinoyl phosphazenes ; 31P n.m.r. data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Replacement and Oxidation Reactions of N-Dichlorophosphanyl Triphenylphosphazene, Ph3P=N—PCl2The title compound (1) reacts with MeOH, EtOH, PhOH, EtSH, and water forming N-phosphanyl or N-phosphinoyl phosphazenes, resp., Ph3P=N—PX2 (X = OPh(8), SEt(9)) or Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). The reaction of 1 with P(NEt2)3 yields Ph3P=N—P(NEt2)2 (10). Ph3P=N—PF2(11) and Ph3P=N—PH(O)F (12) are obtained by chlorine-fluorine exchange. The N-phosphanyl compounds 1, 8, 9 and 11 are oxidized by NO2 yielding the corresponding N-phosphoryl derivatives, Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)). The thiophosphoryl compounds, (Ph3P=N—P(S)X2 (X = Cl(16), OPh(17), F(18)) are obtained by oxidizing 1, 8, and 11 with sulfur.
    Notizen: Die Titelverbindung (1) reagiert mit den protischen Nucleophilen MeOH, EtOH, PhOH, EtSH und Wasser zu Phosphanyl- bzw. Phosphinoylphosphazenen, Ph3P=N—PX2 (X = OPh (8), SEt (9)) bzw. Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). Die Reaktion von 1 mit P(NEt2)3 ergibt Ph3P=N—P(NEt2)2 (10) und durch Chlor-Fluor-Austausch werden Ph3P=N—PF2 (11) und Ph3P=N—PH(O)F (12) erhalten. Die N-Phosphanylverbindungen 1, 8, 9 und 11 werden durch NO2 zu den entsprechenden N-Phosphorylderivaten Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)) und die Verbindungen 1, 8 und 11 durch Schwefel zu Thiophosphorylverbindungen (Ph3P=N—P(S)X2(X = Cl(16), OPh(17), F(18)) oxydiert.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 894-900 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Fluoridolysis ; Imidodiphosphoryl Compounds ; Methanediphosphonic Acid Derivatives ; Azadiphosphetidine ; Pentafluorophosphates ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Fluoridolysis of Diphosphoryl CompoundsThe behaviour of diphosphoryl compounds [X2(O)P]2Y in fluoridolysis reactions is decisively determined by the nature of the bridging group Y. In the cases of Y = NH and CH2 and X = Cl [F2P(O)]2N- and [F2P(O)]2CH2 are obtained quantitatively. For Y = NPh, O, and CH2 the formation of phosphorylated pentafluorophosphates [F5P—Y—POX2]- is observed. Amido and ester derivatives containing fluorine (see table 2) are obtained from the corresponding chloro compounds by Cl/F exchange. Fluoridolysis of the azadiphosphetidine 19 results in the formation of acyclic 19 a.
    Notizen: Das Fluoridolyseverhalten von Diphosphorylverbindungen [X2(O)P]2Y wird maßgeblich durch die Brückengruppe Y bestimmt. Im Falle von Y = NH und CH2 sowie X = Cl werden quantitativ [F2P(O)]2N- und [F2P(O)]2CH2 erhalten. Für Y = NPh, O und CH2 wird die Bildung von phosphorylierten Pentafluorophosphaten [F5P—Y—POX2]- beobachtet. Aus chlorhaltigen Amido- und Esterderivaten werden durch Chlor-Fluor-Austausch die entsprechenden Fluorderivate erhalten (siehe Tab. 2). Die Fluoridolyse des Azadiphosphetidins 19 ergibt die acyclische Verbindung 19 a.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 16
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 901-903 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Fluoridolysis ; Cyclophosphazenes ; Polyphosphazenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Fluoridolysis of Cyclophosphazenes and Lineary PolyphosphazenesThe fluorination of nongeminal trans P3N3Cl4(NEt2)2 and nongeminal trans P3N3Cl3(NEt2)3 with the fluorination agent Et3N · 0,6 HF (B) occurs under retention of configuration yielding P3N3Cl2F2(NEt2)2 and P3N3F4(NEt2)2 or P3N3F3(NEt2)3, respectively. P3N3Cl6 is nearly quantitatively converted into P3N3F6. Poly(dichlorophosphazene) reacts to a poly(difluorophosphazene), (PNF2)n, distinguished by a moderate solubility in THF.
    Notizen: Die Fluorierung von nichtgeminalem trans-P3N3Cl4(NEt2)2 und nichtgeminalem trans-P3N3Cl3(NEt2)3 mit dem Fluorierungsagens Et3N · 0,6 HF (B) verläuft unter Erhalt der Konfiguration zu P3N3Cl2F2(NEt2)2 und P3N3F4(NEt2)2 bzw. P3N3F3(NEt2)3. P3N3Cl6 wird nahezu vollständig in P3N3F6 überführt. Poly(dichlorphosphazen) reagiert zu einem THF-löslichen Poly(difluorphosphazen), (PNF2)n.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 17
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 542 (1986), S. 157-166 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Fluoro-λ5-monophosphazenes and Fluoro-1,3-diaza-2λ5,4λ5-diphosphetidines by Means of the Staudinger Reaction35 Tetrafluoro- and 2 difluorodiaza-diphosphetidines as well as 4 difluoro- and 30 monofluoro-λ5-monophosphazenes were prepared by the Staudinger reaction between tervalent phosphorus fluorides, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, alkyl, aryl) and phenylazides, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2). PF3 does not react with phenylazide The influence of substituents on the structure of the reaction products is discussed. Kinetic measurements allowed to determine the constants λPI of the substituents (CH2)5N, O(CH2)4N and R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Notizen: Durch die Umsetzung trivalenter Phosphorfluoride, RnPF3-n (n = 1, 2; R = R2N, (CH2)5N, O(CH2)4N, RO, (CH2O)2, Alkyl, Aryl) mit Phenylaziden, X—C6H4N3 (X = H, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-NO2, 3-NO2), wurden 35 Tetrafluoro- und 2-Difluorodiazadiphosphetidine sowie 4 Difluoro- und 30 Monofluoro-α5-monophosphazene dargestellt. PF3 reagiert nicht mit Phenylazid. Der Einfluß der Substituenten auf die Konstitution der Reaktionsprodukte wird diskutiert. Kinetische Messungen ermöglichten die Bestimmung der Substituentenkonstanten σPI für (CH2)5N, O(CH2)4N und R(C6H5)N (R = CH3, C2H5, n-C4H9).
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 547 (1987), S. 216-224 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Experimental Investigations on the Tungsten Transport in Systems Containing Fluorine CompoundsInformation on the chemical processes in tungsten incandescent lamps containing gaseous fluorides are obtained by i.r. and u.v. spectroscopic and mass spectrometric analysis of the gasphase as well as by investigating the deposits at the wall and the changes at the filament. Due to the involvement of the wall in the reaction fluorine carrier gases are converted irreversibly into SiF4 which also maintains the chemical tungsten transport. In systems containing fluorine and bromine silicon bromide fluorides are formed.
    Notizen: Durch die IR- und UV-spektroskopische sowie massenspektrometrische Analyse der Gasphase sowie die Untersuchung gebildeter Beläge und der Veränderungen am Glühkörper werden Aussagen über die chemischen Vorgänge in Wolframlampen mit fluorhaltigen Füllgasen erhalten. Fluorträgergase werden in der brennenden Lampe durch die Einbeziehung der Wand in das Reaktionsgeschehen irreversibel in SiF4 umgewandelt, das selbst transportaktiv ist. In Fluor und Brom enthaltenden Systemen werden Siliciumbromidfluoride, SiBr4-xFx, gebildet.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 19
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 551 (1987), S. 223-230 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of CF4, CBrF3, and CBr2F2 with SilicaCF4 reacts with silica above 1200 K forming SiF4 and CO2. CBrF3 and CBr2F2 yield SiF4, Br2, CO2, and CO as well as products of pyrolysis, such as C2BrF5, C2Br2F4, and others. The reaction starts at 900 K (CBrF3) or 700 K (CBr2F2), resp. The CO2/CO ratio is higher than expected. SiF4 is absorbed at the surface of silica to a considerable extent.
    Notizen: CF4 reagiert mit Kieselglas oberhalb 1200 K unter Bildung von SiF4 und CO2. CBrF3 und CBr2F2 ergeben SiF4, Br2, CO2 sowie CO und zwischenzeitlich als Pyrolyseprodukte unter anderen C2BrF5 und C2Br2F4. Die Reaktion beginnt bei 900 K (CBrF3) bzw. bei 700 K (CBr2F2). Das CO2/CO-Verhältnis ist höher als erwartet. SiF4 wird an der Oberfläche des Kieselglases in beträchtlichem Umfang absorbiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 20
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 544 (1987), S. 225-231 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: N.M.R. Investigations of Fluorodiazadiphosphetidines and Fluoro-λ5-monophosphazenesThe 19F and 31P n.m.r. data of 37 fluorodiazadiphosphetidines [RR′PF—NC6H4X]2, and 62 fluoro-λ5-monophosphazenes, RR′PF=NC6H4X, are submitted. In the case of tetrafluorodiazadiphosphetidines, [RPF2—NC6H4X]2, an intramolecular exchange of the fluorine atoms at phosphorus has to be concluded from the n.m.r. data. The influence of the substituents R and X on the n.m.r. parameters is discussed using simple models of molecular structure.
    Notizen: Es werden die 19F- und 31P-NMR-Daten von 37 Fluorodiazadiphosphetidinen, [RR′PF—NC6H4X]2, und 62 Fluoro-λ5-monophosphazenen, RR′PF=NC6H4X, mitgeteilt. Aus ihnen muß für die Tetrafluorodiazadiphosphetidine, [RPF2—NC6H4X]2, auf einen intramolekularen Positionswechsel der Fluoratome am Phosphor geschlossen werden. Der Einfluß der Substituenten R und X auf die NMR-Parameter wird anhand einfacher Modelle der Molekülstruktur diskutiert.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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