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  • 11
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 79 (1967), S. 1018-1018 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 13
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 75 (1963), S. 672-672 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 14
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 75 (1963), S. 138-139 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 15
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Russian Abstract.
    Kurzfassung: By considering the melt polycondensation of polyethylene terephthalate as an example, the overall reaction rate is shown to be determined by expelling the glycol formed in the reaction.The investigations performed are limited to the first stage of the polycondensation process, the pre-condensation, in which the turbulence caused by the given off glycol is comparatively high. In a reactor having only stationary internal parts the polycondensation process of PETP was traced by volumetric measurement of the glycol given off. Besides the layer thickness, the pressure was varied between 40 and 100 Torr. In some experiments up to 10 l/h nitrogen was injected for more intimate mixing and nucleation. In evaluating the kinetic equations the order of the overall reaction was found to vary between about 2 and 7.5, depending on the turbulence in the system.These high values suggest the overall rate of reaction to depend on the mass transport of the glycol evolved.The validity of this suggestion was investigated by a double layer method base on some simplified assumptions. In analogy to the determination of the SHERWOOD number the expression F. β = C. Re′m, with Re′ as modified REYNOLDS number to the power m, F area of the phase interface and β mass transfer coefficient, was used. While the values of the chemical mechanism, as expressed in the order of the rate constant, are subject to extremely high variation, the values of C and particularly those of the REYNOLDS index m keep fairly close to one another. This leads to results allowing to describe the precondensation within the variables of the expression proposed for the mass transfer.
    Notizen: Am Beispiel der Schmelzepolykondensation von Polyäthylenterephthalat (PETP) wird gezeigt, daß die Gesamtreaktionsgeschwindigkeit vom Abtreiben des Reaktionsglykols bestimmt wird.Vorliegende Untersuchungen beschränkten sich auf das erste Stadium der Polykondensation, in dem die Turbulenz infolge des freiwerdenden Glykols ziemlich groß ist. In einem vorgegebenen Reaktor ohne bewegte Innenteile wurde das Fortschreiten der Polykondensation von PETP durch volumetrisches Erfassen des Reaktionsglykols verfolgt. Außer der Schichtdicke wurde der Unterdruck (von etwa 40 bis 100 Torr) variiert, wobei bei einigen Versuchen zur besseren Durchmischung bzw. zur Keimbildung außerdem Stickstoff eingeleitet wurde (bis 10 l/h). Nach differentieller kinetischer Auswertung schwankt die Ordnung der Bruttoreaktion je nach Turbulenz des Systems zwischen etwa 2 und 7,5.Bei derartig großen Zahlen muß es sich um eine formale Ordnung handeln, und der Gedanke liegt nahe, daß die Gesamtreaktionsgeschwindigkeit der Polykondensation vom Stofftransport des Reaktionsglykols bestimmt wird.Dies wurde unter einigen vereinfachenden Annahmen nach der Zweifilmtheorie untersucht. In Analogie zur Ermittlung der SHERWOOD-Zahl wurde ein Potenzansatz zugrundegelegt: F · β = C · Re′m; in dem F die Phasengrenzfläche, β der Stoffübergangskoeffizient und Re′ die (modifizierte) REYNOLDS-Zahl sind. Während die Werte des rein chemischen Mechanismus, nämlich die Ordnung und die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante, außerordentlich schwanken, liegen die Konstanten C und vor allem m, der sog. REYNOLDS-Index, ziemlich dicht beieinander. Die Vorkondensation kann demnach innerhalb der Grenzen der Variablen gut mit dem Stoffübergangs-Ansatz beschrieben werden.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 16
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organometallic Compounds of the Lanthanides. LIII. (C5H5Gd)5(μ2-OCH3)4(μ3-OCH3)4 (μ5-O) and [Na2(tC4H9OGd)4(μ3-OtC4H9)8(μ6-O)], two New Alkoxi Gadolinium Clusters with Interstitial OxygenGadolinium trichloride reacts in tetrahydrofurane with cyclopentadienyl sodium and two equivalents of sodium methoxide with formation of (C5H5Gd)5(μ2-OCH3)4(μ3-OCH3)4(μ5-O) (1), and with potassium tert-butoxide with formation of [Na2(tC4H9OGd)4(μ3-OtC4H9)8(μ6-O)] (2). The X-ray structure of 1 shows a tetragonal pyramide build up by five gadolinium atoms, containing an oxygen atom in the center of the base and eight bridging methoxo groups. The structure of 2 consists of an oxygen centered octahedron build up by two sodium and four gadolinium atoms, connected by eight bridging tert-butoxy groups and four terminal butoxides. The monoclinic crystals of 1, space group I2/a have the following crystallographic data: a = 2 276.9(5) pm, b = 2 063.1(6) pm, c = 3 152.2(3) pm, β = 90.7(1)°, Z = 12, Dcalcd 1.85 g · cm-3, R = 0.0519. 2 crystallizes tetragonal, space group I4/mmm with a = 1 728.5(4) pm, b = 1 031.0(3) pm, Z = 2, Dcalcd 1.69 g · cm-3, R = 0.0682.
    Notizen: Gadoliniumtrichlorid bildet in Tetrahydrofuran mit Cyclopentadienylnatrium und zwei Äquivalenten Natriummethanolat (C5H5Gd)5(μ2-OCH3)4(μ3-OCH3)4(μ5-O) (1), mit Kalium-tert-butanolat kann dagegen [Na2(tC4H9OGd)4(μ3-OtC4H9)8(μ6-O)] (2) isoliert werden. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 zeigt eine tetragonale Pyramide aus 5 Gadoliniumatomen mit einem Sauerstoffatom im Zentrum der Basisfläche sowie acht verbrückenden Methanolatgruppen, die von 2 einen aus zwei Natrium- und vier Gadoliniumatomen gebildeten, Sauerstoff-zentrierten Oktaeder mit vier endständigen und acht verbrückenden tert-Butanolat-Einheiten. Die monoklinen Kristalle von 1, Raumgruppe I2/a haben folgende Gitterkonstanten: a = 2 276,9(5) pm, b = 2 063,1(6) pm, c = 3 152,2(3) pm, β = 90,7(1)°, Z = 12, Dber. 1,85 g/cm3, R = 0,0519. 2 kristallisiert tetragonal, Raumgruppe I4/mmm mit a = 1 728,5(4) pm, c = 1 031,0(3) pm, Z = 2, Dber. 1,69 g/cm3, R = 0,0682.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 17
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Tetramethyltitanium-1,2-bis(dimethylphosphino)-ethane ; NMR data ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Transition Metal Alkyl Compounds. 61. Preparation and Crystal Structure of Tetramethyltitanium-1,2-bis(dimethylphosphino)ethaneThe title complex 1 was synthesized by addition of 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane to a solution of tetramethyltitanium in diethylether. The complex was characterized by 1H, 13C and 31P NMR spectra and by X-ray crystal structure analysis. 1 consists of two independent molecules with distorted octahedral structure.
    Notizen: Der Titelkomplex 1 wurde durch Addition von 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethan an Tetramethyltitan in Diethylether erhalten. Der Komplex wurde 1H-, 13C- und 31P-NMR-spektroskopisch, sowie durch Röntgenkristallstruktur-analyse charakterisiert. 1 tritt in der Elementarzelle in zwei unabhängigen Molekülen mit verzerrt oktaedrischer Konstitution auf.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 18
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): γ-anti effect ; 1-phosphabicyclo 3.3.1 nonane derivatives ; pentacarbonylchromium complex ; structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: γ-Anti Effect in 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonane Derivatives with Substituents at Phosphorus. Synthesis and Structure of Pentacarbonyl(1-phosphabicyclo[3.3.1]nonane) ChromiumIn 1-phosphabicyclo[3.3.1]nonane derivatives of the composition C8H15P(X) the CC-conformation always dominates. Changes in the chemical shifts of the bridge-head carbon atom C(5) in the 13C-NMR spectrum are only originated by the electronic influence of the substituent X at the phosphorus centre. Based on a homogeneous interpretation of the electronic interactions and with regard to Pearsons's definition of electronegativity the electronegativities of substituents at the phosphorus atom X = Cr(CO)5, Fe(CO)4, and Ni(CO)3 are estimated. These groups are placed in antiperiplanar orientation to the carbon atom C(5).The molecular structure of (1-phosphabicyclo[3.3.1]-nonane) Cr(CO)5 3 was elucidated by X-ray diffraction analysis. The molecule features the 1-phosphabicyclononane ligand in the CC-conformation, which has a nearly undistorted Cr(CO)5 unit coordinated to the phosphorus atom (d Cr—P = 2.368(1) Å).
    Notizen: Bei 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonan-Derivaten C8H15P(X) dominiert stets die CC-Konformation. Änderungen der chemischen Verschiebung des C(5)-Brückenkopfatoms im 13C-NMR-Spektrum werden alleine durch den elektronischen Einfluß des Substituenten X am Phosphoratom hervorgerufen. Auf der Grundlage einer einheitlichen Interpretation der elektronischen Wechselwirkungen und unter Anwendung des Elektronegativitätsbegriffs von Pearson konnte die Elektronegativität der in antiperiplanarer Position zu C(5) stehenden Phosphorsubstituenten X = Cr(CO)5, Fe(CO)4, Ni(CO)3 abgeschätzt werden.Die Molekülstruktur von (1-Phosphabicyclo[3.3.1]-nonan) Cr(CO)5 (3) wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt. Das Molekül zeigt das Bild eines 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonans in der CC-Konformation, an dessen Phosphoratom eine nahezu unverzerrte Cr(CO)5 Einheit (d Cr—P = 2,368(1) Å) koordiniert ist.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 19
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 7 (1968), S. 300-300 
    ISSN: 0570-0833
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 20
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 2 (1963), S. 546-547 
    ISSN: 0570-0833
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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