ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die durch das Redoxsystem Permanganat/Oxalsäure ausgelöste Polymerisation von Acrylamid wurde untersucht, und zwar unter Stickstoff in wäßriger Lösung bei 35 ± 0,2°C. Die Polymerisationsgeschwindigkeit ist im Konzentrationsbereich von 0,75·10-3 bis 7,5·10-3 Mol/l von der Oxalsäurekonzentration unabhängig. Bei niedriger Monomerkonzentration ist die Reaktionsgeschwindigkeit dieser proportional. Der Exponent der Katalysatorkonzentration (KMnO4) nimmt mit steigender Konzentration von nahezu I auf etwa 0,65 ab, vermutlich wegen eines zusätzlichen Abbruches wachsender Ketten durch Primärradikale. Die Anfangsgeschwindigkeit nimmt mit steigender Polymerisationstemperatur zu. Zwischen 25 und 50°C beträgt die Bruttoaktivierungsenergie 11,97 kcal/mol. Kleine Mengen an MnSO4 steigern die Anfangsgeschwindigkeit beträchtlich, wogegen sie durch andere Salze (KCI, Na2SO4) oder durch organische, mit Wasser mischbare Lösungsmittel erniedrigt wird. Hohe Konzentrationen an Na2SO4, KCl und auch MnSO4 verursachen Kettenabbruch. NaF, das als Komplexbildner wirkt, vermindert die Anfangsgeschwindigkeit, wogegen es die Ausbeute steigert.Wird während der Polymerisation in zeitlichen Abständen neuer Katalysator (KMnO4) zugesetzt, dann steigt sowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als auch die Ausbeute.
Notes:
The polymerization of acrylamide initiated by permanganate/oxalic acid redox pair has been studied in aqueous media at 35 ± 0.2°C in nitrogen atmosphere.The rate of polymerization is independent of activator (oxalic acid) concentration (0.75·10-3 to 7.5·10-3 mole/l.) except at very high (above 7.5·10-3 mole/l.) or very low (below 0.75·10-3 mole/l.) concentrations of the activator. The rate varies linearly at low monomer concentration. The catalyst exponent decreases from nearly unity to 0.65 with the increase in the concentration of catalyst (KMnO4) probably due to participation of primary radicals in the termination of the growing chain.The initial rate increases with increase in the polymerization temperature. The overall energy of activation has been found to be 11.97 Kcal/mole within the temperature range 25-50°C.Organic solvents (water miscible only) and salts (KCI, Na2SO4) depress the initial rate but small amounts of manganous salts (MnSO4) can increase the initial rate to a considerable extent. High concentration of salts (Na2SO4, KCl, and MnSO4) causes termination of the growing chain. A complexing agent, NaF, decreases the initial rate but the limiting conversion is increased.Introduction of new catalyst at intermediate stages of polymerization increases both the rate and the limiting conversion.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021190108
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