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    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 2000 (2000), S. 1183-1192 
    ISSN: 1434-193X
    Schlagwort(e): Carbene complexes ; 1-Metallahexatrienes ; Cyclopentadienes ; Carbene complexes ; Tungsten ; Domino cyclization ; Pentalenes ; Spirocyclopentanes ; Spiro compounds ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: -1,3-Dioxytetrahydropentalenes 9 have been generated by base-catalyzed addition of protic oxygen nucleophiles ROH 6a-g (RO = carboxy or phenyloxy) to the [2-(1-cyclopentenyl)ethynyl]carbene tungsten complex 3. Compounds 9 are highly reactive and afford (cyclobutenyl)carbene complexes 12a-g through spontaneous [2+2] cycloaddition to a second molecule of the (1-alkynyl)carbene complex 3. Thermolysis of compounds 12 was found to generate indeno[b]-spiro-tricyclo[5.3.0.0]decadienes 18 through π-cyclization of the 1-tungsta-1,3,5-hexatriene unit involving insertion of carbon monoxide into the W—C bond.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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    ISSN: 1434-193X
    Schlagwort(e): Carbene complexes ; Catalysis ; Metallahexatrienes ; Vinyl cyclopentadienes ; Transmetallation ; Rhodium ; Tungsten ; Chromium ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: We report on the first example of a transition metal-catalyzed cyclization reaction of a Fischer carbene complex. It comprises the generation of vinyl- and divinyl cyclopentadienes under exceedingly mild conditions at 20 °C by condensation of (1-amino-1,3-butadien-2-yl)carbene complexes (= cross-conjugated metallahexatrienes) (CO)5M=C(OEt)C(=CHNR2)CR1=CHR23 (M = Cr, W) with alkynes R3C≡CH 4 (R3 = Ph, cyclohex-1-enyl, isopropenyl, methoxymethyl, 1-trimethylsiloxycyclohex-1-yl) in the presence of catalytic amounts of [(COD)RhCl]2. The starting compounds 3 are accessible in high yields by addition of enamines (E)-R2NCH=CHR22 to (1-alkynyl)carbene complexes (CO)5M=C(OEt)C≡CR11 (M = Cr, W; R1 = Ph, cyclohex-1-enyl).
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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