ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
α-Alkoxy- and α,α-Dialkoxysubstituted Phenylacetyl(pentacarbonyl)metallates and Pentacarbonyl[alkoxy(benzyl)carbene] Complexes of Chromium and TungstenIn the reaction of pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carbene]chromium(O) and -tungsten(o) with equivalent to tenfold amounts of sodium methoxide and ethoxide, three competing reactions are observed: Cleavage of the (Ccarbene)—O—CH3 bond, addition of an alcoholate ion to the carbene carbon atom with succeeding alkyl-acyl rearrangement to give (1,1-dialkoxyphenylaeetyl)Pentacarbonylmetallates and addition of a hydride ion with succeeding rearrangement to give (1-alkoxyphenylacetyl)pentacarbonylmetallates. The acyl metallates can partly be Precipitated as tetramethylammonium salts partly alkylated to give the corresponding pentacarbonyl[alkoxy(α,α-dialkoxy-or α-alkoxybenzyl)carbene] complexes. The nature and the relative amounts of the isolated compounds strongly depend on the reactants.
Notizen:
Bei der Reaktion von Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]chrom(o)und -wolfram(o) mit äquivalenten bis 10fachen Mengen Natriummethylat und -äthylat werden drei Konkurrenzreaktionen beobachtet: Verseifung der (Ccarben)—O—CH3-Gruppe, Addition eines Alkoholations an den Carbenkohlenstoff mit anschließender Alkyl-Acyl-Umlagerung zu (1,1-Dialkoxyphenylacetyl)pentacarbonylmetallaten und Addition eines Hydridions mit anschließender Umlagerung zu (1-Alkoxyphenylacetyl)pentacarbonylmetallaten. Die Acylmetallate können z. T.als Tetramethylammoniumsalze gefällt, z. T. zu den entsprechenden Pentacarbonyl[alkoxy(α,α-dialkoxy- bzw. α-alkoxybenzyl)carben]-Komplexen alkyliert werden. die Art der isolierten Verbindungen und ihr Mengenverhältnis sind stark von den Reaktionspartnern abhängig.
Zusätzliches Material:
10 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19754160205
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