ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Asymmetric [As3]7- anion
;
Zintl phase
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defect Ca14AlSb11 structure
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tetraarsaniobate(V) anion
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Sr13□NbAs11 und Eu13□NbAs11, Defektvarianten der Ca14AlSb11-Struktur mit asymmetrischen [As3]7--AnionenDie neuen Verbindungen Sr13NbAs11 und Eu13NbAs11 wurden aus den Elementen Sr, Nb und As sowie den binären Komponenten SrAs und Eu5As4 synthetisiert (Niobampullen; 1173 - 1273 K). Die tetragonalen tI 200-Phasen sind Defektvarianten der Ca14AlSb11-Struktur (Raumgruppe I41/acd (Nr. 142); Sr13□NbAs11: a = 1649.8(2) und c = 2214.1(3); Eu13□NbAs11: a = 1632.9(8) und c = 2197.3(8) pm; Z = 8). Die Strukturen sind aufgebaut aus den Kationen Sr2+ und Eu2+, den Anionen [NbAs4]7- und As3- sowie dem linearen Polyanion [As3]7-. Das Polyanion (isoster mit I3-) ist asymmetrisch mit den Bindungslängen d(As—As) = 273.0 und 346.0 pm (Sr) bzw. d(As—As) = 274.7 und 335.6 pm (Eu). Die Bindungslängen in den tetraedrischen Anionen betragen d(Nb—As) = 250.8 bzw. 251.1 pm. Die gesamte strukturelle Anordnung entspricht derjenigen von Cu2O durch die Ausbildung zweier sich durchdringender Netzwerke. Dabei werden die O-Atome durch As4-Tetraeder ersetzt (zentriert durch Nb) und die Cu-Atome durch As6-Oktaeder (zentriert durch Sr bzw. Eu). Die zentralen As-Atome der Polyanionen verbinden die Netze miteinander. Beide As-Netze werden von den restlichen Kationen eingehüllt, welche Würfel, tetragonale Antiprismen und überkappte trigonale Prismen ausbilden.
Notizen:
The novel compounds Sr13NbAs11 and Eu13NbAs11 have been synthesized from SrAs, Eu5As4, Sr, Nb and As in niobium ampoules at 1173-1273 K. The tetragonal tI 200 phases are defect variants of the Ca14AlSb11 structure (space group I41/acd (no. 142); Sr13□NbAs11: a = 1649.8(2) and c = 2214.1(3); Eu13□NbAs11: a = 1632.9(8) and c = 2197.3(8) pm; Z = 8). The structures are built from the cations Sr2+, and Eu2+, respectively, and from the anions [NbAs4]7-, As3-, and the linear polyanion [As3]7-. This polyanion (isosteric to I3-) is asymmetric with d(As—As) = 273.0 and 346.0 pm (Sr) and 274.7 and 335.6 pm (Eu), respectively. The bond lengths in the tetrahedral anions are d(Nb—As) = 250.8 and 251.1 pm. The complete structural arrangement is related to that of Cu2O by forming two interpenetrating networks. The oxygen atoms are substituted by niobium centered As4 tetrahedra, and the Cu atoms are substituted by As6 octahedra (centered by Sr, Eu). The central As atoms of the polyanions connect the nets. Both As networks are enveloped by the remaining cations forming cubes, tetragonal antiprisms and capped trigonal prisms.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220322
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