ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The saturation vapour pressures of WOBr4 and WO2Br2 and their reaction equilibria have been determined by means of a membrane zero manometer and ampoule quenching experiments, respectively. From the pressuretemperature dependence the following sublimation data were estimated: Δ H° (subl., WOBr4, 298) = 29.4 (± 1.0) kcal/mole; Δ H° (subl., WO2Br2, 298) = 36.6 (±1.5) kcal/mole; Δ S° (subl., WOBr4, 298) = 50.1 (± 1) cl; Δ S° (subl. WO2Br2, 298) = 53.0 (±1.5) cl. For the decomposition reaction of solid WO2Br2 were obtained: Δ H° (s, 690) 37.5 (± 0.7) kcal/mole, Δ S° (s, 690) = 49.0 (± 0.5) cl; and for the decomposition of gaseous WO2Br2: Δ H° (g, 690) = -29.6 (± 2.0) kcal/mole, Δ S°. (g, 690) = -44.5 (± 1.5) cl.
Notizen:
Die Sättigungsdrucke von WOBr4, und WO2Br2 und die Reaktionsgleichgewichte wurden im Membrannullmanometer bzw. durch Ampullenabschreckversuche bestimmt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Sättigungsdrucke wurden ΔH° (subl., WOBr4, 298) = 29,4 (±1) kcal/Mol, ΔH° (subl., WO2Br2, 298) = 36,6 (±1,5) kcal/Mol und Δ S° (subl., WOBr4, 298) = 50,1(±1) cl sowie Δ S° (subl., WO2Br2, 298) = 53,0 (±1,5) cl berechnet. Für die Zersetzung des festen WO2Br2 gewinnt man Δ H° (R, f, 690) = 37,5 (±0,7) kcal und Δ S° (R, f, 690) = 49,0 (±0,5) cl, für die Zersetzung des gasförmigen WO2Br2 sind Δ H° (R, g, 690) = -29,6 (±2) kcal und Δ S° (R, g, 690) = -44,5 (±1,5) cl. Aus der Reaktion des WOBr4 mit SiO2 wurden die Reaktionsenthalpie Δ H° (R, 923) = 46,6 (±1) kcal und die Reaktionsentropie Δ S° (R, 923) = 44 (±1) cl gewonnen. Die Auswertung der Reaktionsgleichgewichte ergibt die Abschätzung der Standardentropien für WOBr4 und WO2Br2 mit S° (WOBr4, f, 298) = 62 (±6) cl und S° (WO2Br2, f, 298) = = 38 (±3) cl.
Zusätzliches Material:
7 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713830103
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