ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mesoionic Aromatic Compounds, II. Mesoionic 3.5-Diphenyl-1.2-dithiolylium-4-olate, a Valence Isomer of 2-Oxo-1.3-dithioxo-1.3-diphenylpropaneThe mesoionic aromatic compound 8 is obtained by allowing potassium ethylxanthate (5) (4 moles) to react with 1.1.3.3-tetrabromo-1.3-diphenylacetone (4) (1 mole) dissolved in a polar solvent, e. g. dimethylformamide. 8 is a valence isomer of the 2-oxo-1.3-dithioxopropane 7, which may be an intermediate in the formation of 8. The negative solvatochromy, the hypsochromic effect, shown by 8 is discussed. The i.r. spectra of 8 and its yellow perchlorate 11 are compared with each other. 8 as well as the triketone hydrate 12 react with hydrazine to give the pyrazole derivative 15. When Raney-nickel is allowed to react with 8 a product is obtained which after treatment with activated manganous dioxide (MnO2) yields dibenzylketone. Sodium boranate reacts with 8 to give a product which is reconverted to 8 upon treatment with activated manganous dioxide. Pyrolysis (275°) of 8 furnishes as main products sulfur and 2.3.5.6-tetraphenylbenzoquinone (17), the formation of 17 via 7 is discussed. - A short introduction deals with the history of mesoionic compounds.
Notes:
Bei der Einwirkung von 4 Mol Kalium-äthylxanthogenat (5) auf 1 Mol 1.1.3.3-Tetrabrom-1.3-diphenyl-aceton (4) in polaren Lösungsmitteln, z. B. DMF,-entsteht der mesoionische Aromat 8. Dieser ist valenzisomer mit dem 2-Oxo-1.3-dithioxo-propan 7, das als mögliche Zwischenstufe bei der Bildung von 8 angenommen wird. Die negative Solvatochromie, hypsochromer Effekt, wird besprochen. Die IR-Spektren von 8 und seines gelben Perchlorats 11 werden verglichen. Mit Hydrazinhydrat liefert 8 ebenso wie das Triketonhydrat 12 das Pyrazolderivat 15. Die Behandlung von 8 mit Raney-Nickel führt zu einem Produkt, das nach der Einwirkung von aktiviertem Mangan(IV)-oxid Dibenzylketon liefert. Natriumboranat reduziert 8 zu einer Verbindung, die mit aktiviertem Mangen(IV)-oxid 8 zurückbildet. Bei der Thermolyse (275°) von 8 werden als Hauptprodukte elementarer Schwefel und Tetraphenyl-p-benzochinon (17) gewonnen. Es wird diskutiert, ob 17 via 7 entsteht.Einleitend wird auf die Geschichte der mesoionischen Verbindungen eingegangen.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701031219
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