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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 1 (1967), S. 150-173 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Gelchromatographie kann als eine netzwerk-limitierte Verteilung aufgefaßt werden. Dies führt zu dem Schluß, daß keine normierende Eichbezeichnung, zwischen Molekulargewicht und Elutionsvolumen existiert, die ausschließlich, der gelösten Substanz abhängige Parameter enthält.Die Darstellung von Gelen mit unterschiedlicher chemischer Struktur wird be schrieben, und die Möglichkeiten, die Porengröße zu variieren, werden diskutiert. Die Untersuchung des Einflusses der physikalischen und chemischen Struktur auf die Trennung und die Trennleistung zeigte, daß das Elutionsvolumen durch die chemische Natur des Gels beeinflußt wird; die Trennleistung wird hingegen im wesentlichen durch die physikalische Struktur bestimmt.
    Notes: Gel chromatography can be considered as a network-limited partition. This leads to the conclusion that it is impossible to find a generalizing relationship between the molecular weight and the elution volume using parameters depending only on the solute.The preparation of gels with different chemical structure is discussed and possible methods for the alteration of pore size are described. Investigations of the influence of the physical and chemical structure on separation and separation efficiency have shown that the elution volume depends to some extent on the chemical nature, but the separation efficiency is mainly a function of the physical structure.
    Additional Material: 21 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 48 (1960), S. 399-404 
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The cationic polymerization of 1,3,5-trioxane in methylene dichloride with boron trifluoride, producing polyoxymethylene, was investigated. An ionogenic cocatalyst is not required in this polymerization. During the induction period, initially formed, short polyoxymethylene chains depolymerize to formaldehyde until a constant equilibrium concentration of formaldehyde is reached. This concentration is equal to the ceiling concentration of formaldehyde in cationic polymerization under the conditions chosen for the experiments. The nonstationary state and the strong acceleration of the polymerization of trioxane are due mainly to the lack of an effective kinetic termination reaction. Thus the concentration of growing polyoxymethylene cations increases with time.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 2,6-Dioxymethyl-4-methylphenol was condensed at 130° to form almost exclusively polyoxybenzyl ether. The structure of these polymer chains was established by quantitative determination of the polycondensation split products and through the bromium values of the HBr hydrolysates of the polycondensation products. Comparatively high molecular polyoxybenzyl ethers can be divided into fractions by precipitation titration with benzene as a solvent and petroleum ether as a precipitant, whereby a precibitability γ* can be assigned to each fraction. For these fractions log M = a - bγ* in the molecular weight range 2,500 to 20,000. The molecular weights were determined in an osmometer described by Owens and Immergut. For the polyoxybenzyl ethers of sufficiently high molecular weight, integral and differential mass distributions can be determined, if the fractions with molecular weights under 2500 (D.P. = 17) are neglected. If, or how much, the experimentally determined mass distributions differ from the statistical ones cannot be clearly established.
    Notes: 2,6-Dioxymethyl-4-methylphenol wird bei 130°C derart kondensiert, dass hierbei fast ausschliesslich Polyoxybenzyläther entstehen. Die Konstitution dieser Polyätherketten wird durch die quantitative Bestimmung der Spaltprodukte bei der Polykondensation und durch die Bromwerte der HBr-Hydrolysate der Polykondensate bewiesen. Verhältnismässig hochmolekulare Polyoxybenzyläther lassen sich in Benzol als Losungs- und mit Petroläther als Fällungsmittel durch Fällringstitration in Fraktionen zerlegen, wobei jeder Fraktion eine Fällbarkeit γ* zugeordnet werden kann. Für diese Fraktionen gilt log M = a - b · γ* im Molekulargewichtsbereich von 2500 bis 20000. Die Molekulargewichte wurden mit einem Osmometer nach Owens und Immergut osmotisch twstimmt. Sind die Polyoxybenzyläther genügend hochmolekular, so können unter Vernachlässigen der Anteile mit Molekulargew-icht unter 2500 (P = 17) integrale und differentielle Massenverteilungen ermittelt werden. Es lässt sich nicht eindeutig feststellen, ob oder wie stark die experimentell ermittelten von den statistischen Massenverteilungen abweichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 16 (1972), S. 3123-3131 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: The thermal stabilities of polybutadienyllithium, polyisoprenyllithium, and polystyryllithium solutions have been determined in hydrocarbon solvents. Kinetic analysis indicated that a complex mechanism was involved in the thermolysis of polybutadienyllithium. The thermal stability was observed to increase with increasing lithium concentration, suggesting the presence of competitive reactions in addition to the expected elimination of lithium hydride. The thermal stability of the three systems studied was consistent with their reported degrees of association: dimeric polystyryllithium was less stable than tetrameric polyisoprenyllithium or hexameric polybutadienyllithium.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 16 (1972), S. 3133-3144 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: In addition to the expected elimination of lithium hydride, metalation and addition reactions have been observed as competitive, thermolytic reactions of polybutadienyllithium. The importance of these reactions at temperatures frequently utilized for the polymerization of butadiene was illustrated and the effect of these reactions on the macrostructure of polybutadiene determined.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Dans ce travail des mesures de diffusion de la lumière et de diffusion de translation ont été effectuées sur une série de para-oligophénylènes méthylsubstitués.Les masses moléculaires déterminées par diffusion de la lumière sont en très bon accord avec les valeurs calculées à partir de la formule chimique.L'interprétation des mesures de dépolarisation permet d'affirmer que l'on a affaire à des molécules rigides en forme de bâtonnet.Les constantes de diffusion de translation D de ces corps ont été mesurées. Les valeurs ainsi déterminées sont liées aux masses moléculaires par une relation du Type D = K · M-b où b à pour valeur 0.8.
    Notes: In der vorliegenden Arbeit werden Streulicht- und Diffusionsmessungen an methylsubstituierten p-Oligophenylenen beschrieben. Das aus den Streulichtmessungen ermittelte Molekulargewicht stimmt überraschend gut mit dem aus der chemischen Formel errechneten überein. Aus den Untersuchungen über die Depolarisation des Streulichtes ergibt sich eindeutig, daß es sich bei den untersuchten Molekülen um starre Stäbchen handelt.Es wurde ferner die Diffusionskonstante D dieser Stoffe bestimmt. Die so erhaltenen Werte sind mit dem Molekulargewicht durch die Gleichung D = K · M-b verbunden, wobei für b der Wert 0,8 gefunden wurde.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 6 (1951), S. 206-215 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The possibility of fractionation of p-cresol resins in organic solvents by addition of organic precipitating agents is proved by the average melting temperature, the analysis of carbon and hydrogen and the measuring of viscosity. The functions of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\eta _{sp} }}{{\rm c}} $\end{document}/c have minima, former observed with polyacrylic acid and desaminated albumen, but as far as we know. unknown at phenolic resins.The p-cresol resins were acetylated, transformed to urethanes by phenylisocyanate and methylated by diazomethene. Also the acetyl derivates and urethanes demonstrate the possibility of fractionation in organic solvents by organic precipitants.
    Notes: Die Möglichkeit der Fraktionierung von p-Kresol-Formaldehyd-Harzen in organischen Lösungsmitteln durch Zugabe von organischen Fällungsmitteln wird durch die mittlere Schmelztemperatur der Harz-Fraktionen, deren Elementaranalyse und durch ihr Viskositätsverhalten belegt. Die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\eta _{sp} }}{{\rm c}} $\end{document}/c-Funktionen zeigen Minima, die bei Polyacrylsäure und desaminierten Eiweißen schon beobachtet wurden, aber unseres Wissens bei Phenolharzen noch unbekannt sind.Es werden ferner Angaben gemacht über die Acetylierung, den Umsatz mit Phenylisocyanat zu Urethanen und die Methylierung mit Diazomethan. Auch die Untersuchung der Acetylderivate und Urethane zeigi. daß die Fraktionierung aus organischen Lösungsmitteln gelingt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The autoxidation of isotactic polypropylene and poly-butylene-1 in solution shows a kinetic difference from that of atactic fractions of these polymers and of polyethylene. Autocatalysis during autoxidation of isotactic fractions is caused by a bimolecular chain initiation step of the hydroperoxides formed whereas that of atactic fractions and of polyethylene is caused by an unimolecular chain initiation step. It is shown that the only reason of this different kinetic behaviour is the difference in tacticity.
    Notes: Die Autoxydation in Lösung von isotaktischem Polypropylen bzw. Polyputylen-1 gehorcht einer anderen kinetischen Beziehung als die entsprechende Autoxydation von ataktischem Polypropylen, Polybutylen-1 und Polyäthylen. Die Autokatalyse der Autoxydation isotaktischer Produkte wird durch einen bimolekularen Kettenstart der gebildeten Hydroperoxyde hervorgerufen, während bei ataktischen Produkten ein monomolekularer Kettenstart beobachtet wird. Die unterschiedliche Kinetik der Autoxydation kann eindeutig auf Taktizitätsunterschiede zurückgeführt werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 68 (1963), S. 69-99 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The paper deals with aryl-homologous 1,3,5-triphenyl-benzenes. These compounds can be described as branched oligophenylenes with defined star-like molecular structure.The synthesis was carried out by cyclo-trimerization of corresponding methyl-arylketones. For this purpose a new procedure was developed based on the application of compounds which can be used for ketalization (orthoformate) in the presence of gaseous hydrogen chloride. This procedure which is characterized especially by its methodical simplicity and mild reaction conditions proved not only to be very efficient but also of broad application. Using this method not only 1,3,5-triphenyl-benzenes but also 1,3,5-tribiphenylyland 1,3,5-triterphenylyl-benzenes were synthesized with a yield in most cases of 60%. The poor cyclization tendency of methyl-aryl-ketones with substituents in o-position to the acetyl group can be explained by steric effects.For the preparation of methyl-aryl-ketones - used as starting material - especially the mixed ULLMANN-Reaction (i.e., with p-iodo-acetophenone and iodo-toluenes) proved to be very effective.The mechanism of this cyclization reaction is treated below. The appearance and nature of by-products can thus be explained.In comparison with the oligophenylenes of the p-series these triarylbenzenes show lower melting points and higher solubilities. Despite of the increasing bulkiness of the molecules with increasing side chains one can observe a rapid decline in solubility.In contrast from the non-substituted p-oligophenylenes the density decreases with increasing molecular weight. Similar to the p-oligophenylenes methyl groups in the side positions cause a considerable increase in solubility and also a decrease in melting point.
    Notes: Es wird über arylhomologe 1,3,5-Triphenylbenzole berichtet. Diese Verbindungen können als verzweigte Oligophenylene mit definierter, sternförmiger Molekülgestalt angesprochen werden.Die Synthese erfolgte durch cyclisierende Trimerisierung entsprechender Methyl-arylketone. Dazu wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, das auf der Anwendung von Ketalisierungsagenzien (Orthoformiat) als Kondensationsmittel in Gegenwart von Chlorwasserstoff als Katalysator beruht. Dieses Verfahren, dessen besondere Merkmale methodische Einfachheit und milde Reaktionsbedingungen sind, hat sich nicht nur als sehr leistungsfähig, sondern auch als verallgemeinerungsfähig erwiesen. Es wurden sowohl 1,3,5-Triphenyl-, 1,3,5-Tribiphenylyl- wie auch 1,3,5-Triterphenylyl-benzole dargestellt; dabei konnten meist Ausbeuten bis zu 60% d. Th. erreicht werden. Die geringere Cyclisierungsneigung von Methyl-arylketonen mit zur Acetylgruppe o-ständigen Substituenten läßt sich auf sterische Effekte zurückführen.Zur Gewinnung der als Ausgangsprodukte benötigten Methyl-arylketone bewährte sich vornehmlich die gemischte ULLMANN-Reaktion, beispielsweise mit p-Jodacetophenon und p-Jodtoluolen. Es wird der Mechanismus dieser Cyclisierungsreaktion behandelt; dabei werden Rückschlüsse auf Entstehung und Natur von Nebenprodukten gezogen.Im Vergleich zu den Oligophenylenen der p-Reihe zeigen die Triarylbenzole niedrigere Schmelzpunkte und höhere Löslichkeit. Trotz ihrer mit der Länge der Seitenzweige zunehmenden Molekülsperrigkeit kommt es doch gleichsinnig zu einer starken Löslichkeitsabnahme. Zum Unterschied von den unsubstituierten p-Oligophenylenen nimmt aber die Dichte mit dem Molekulargewicht ab. Wie bei den p-Oligophenylenen wirken auch hier seitenständige Methylgruppen stark löslichkeitssteigernd und schmelzpunktssenkend.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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