ISSN:
0044-2313
Keywords:
Alkali metal-bis(trimethylsilyl)phosphides
;
iso-tetraphosphines
;
(P—P) bond formation
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Tris(diorganylphosphino)phosphines with Substituents of Low Steric HindranceThe reaction of MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) with diorganylchlorophosphines forms tris(diorganylphosphino)phosphines P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i-Pr, n-Pr, Et, Me). In all cases, the stepwise formation reaction proceeds via di- and triphosphines resulting in iso-tetraphosphines which are stable in solution. Only the compounds with bulky substituents (R = Cy, Ph) can be isolated. By using quantumchemical procedures it is possible to get information about the pyramidal structure and the reaction behaviour. In agreement with these results orbitally controlled reactions occur where nucleophiles attack the central phosphorus atom.
Notes:
Durch Reaktion von MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen werden die Tris(diorganylphosphano)phosphane P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i-Pr, n-Pr, Et, Me) gebildet. Der 31P-NMR-spektroskopisch nachgewiesene stufenweise Aufbau über Di- und Triphosphane führt in allen Fällen zu in Lösung stabilen iso-Tetraphosphanen. Lediglich die Vertreter mit sterisch anspruchsvollen Resten (R = Cy, Ph) sind isolierbar. Über quantenchemische Berechnungen werden Aussagen zur pyramidalen Struktur dieser Verbindungen und ihres Reaktionsverhaltens möglich. In Übereinstimmung mit diesen Ergebnissen verlaufen orbitalkontrollierte Reaktionen, da der Angriff des Nucleophils (Cl-, MeO-) am zentralen Phosphoratom erfolgt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190615
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