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    Neue schnelle Ionenleiter vom Typ MI3MIIICl6 (MI = Li, Na, Ag; MIII = In, Y)Professor Welf Bronger zum 60. Geburtstage am 2. Juli 1992 gewidmet (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 613 (1992), S. 26-30 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chlorometallates ; fast ionic conductivity ; phase transitions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Novel Fast Ion Conductors of the Type MI3MIIICl6 (MI = Li, Na, Ag; MIII = In, Y)The ternary chlorides Li3InCl6, Na3InCl6, Ag3InCl6, and Li3YCl6 have been studied by difference scanning calorimetry, high-temperature X-ray, infrared, and high-temperature Raman methods. Impedance spectroscopic measurements exhibit fast ionic conductivity increasing in the sequence Na3InCl6 〈 Li3YCl6 〈 Ag3InCl6 〈 Li3InCl6. In the range of 300°C, Li3InCl6 is the best lithium ion conductor known so far (σ = 0,2 Ω-1 cm-1 at 300°C). With the exception of Na3InCl6, the chlorides exhibit complicated order-disorder phase transitions.
    Notes: Li3InCl6 Na3InCl6, Ag3InCl6 und Li3YCl6 wurden mittels thermoanalytischer (DSC), röntgenographischer, IR- und Raman-spektroskopischer Methoden (einschließlich Röntgen- und Ramanheizaufnahmen) charakterisiert. Impedanzspektroskopische Messungen ergaben eine sehr hohe Ionenleitfähigkeit (Na3InCl6 〈 Li3YCl6 〈 Ag3InCl6 〈 Li3InCl6). Li3InCl6 ist im Bereich von 300°C der bisher beste Lithiumionenleiter (σ = 0,2 Ω-1 cm-1). Mit Ausnahme von Na3InCl6 sind die hier untersuchten ternären Chloride polymorph mit komplizierten Ordnungs-Unordnungs-Phasenumwandlungen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926130104
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Das Phasensystem Lithiumchlorid  -  CadmiumchloridProfessor Klaus Brodersen zum 65. Geburtstage am 12. August 1991 gewidmet (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 604 (1991), S. 39-46 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lithium cadmium chloride ; phase diagram ; fast ionic conductivity ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phase Diagram Lithium Chloride  -  Cadmium ChlorideThe phase diagram LiCl—CdCl2 was studied by thermal analyses (DSC), Raman spectroscopic, and X-ray methods (high-temperature Raman and X-ray measurements). The following compounds have been established: 〈 570 K Li2CdCl4 (spinel type, inverse), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0.5) (ordered NaCl defect structure of Li2MnBr4 cF56 (Zr3S4) type), 640-820 K a hitherto unknown compound of the approximate composition „LiCd2Cl5“ (55-85 mol% CdCl2). Whereas below 500 K mutual solubilities and phase width of Li2CdCl4 are only small, large regions of solid solutions are formed at higher temperatures. The high temperature polymorphs (Li2MnBr4 type and Nacl-type solid solutions, „LiCd2Cl5“) cannot be quenched to ambient temperature. The phase transitions inverse spinel ↔ ordered NaCl defect structure ↔ disordered NaCl-type solid solutions are „klassengleiche“ order-disorder transitions of Landau type. The ternary lithium cadmium chlorides exhibit high lithium ion conduction, especially the 3D conductors (spinel and Li2MnBr4 type, „LiCd2Cl5“, and the NaCl-type solid solutions).
    Notes: Das Phasensystem LiCl—CdCl2 wurde mit thermoanalytischen (DSC), schwingungsspektroskopischen (Ramanheizaufnahmen) und röntgenographischen Methoden (Röntgenheizaufnahmen) untersucht. Es werden folgende Verbindungen gebildet: 〈 570 K Li2CdCl4 (inverser Spinelltyp), 500-710 K Li2-2yCd1+yCl4 (y = 0-0,5) (geordnete NaCl - Defektstruktur des Li2MnBr4cF56 (Zr3S4)-Typs), 640-820 K eine bisher noch nicht beschriebene phase der ungefähren Zusammensetzung „LiCd2Cl5“ (55-85 Mol.-% CdCl2). Während Randlöslichkeiten und Homogenitätsbereich von Li2CdCl4 unterhalb von 500 K relativ klein sind, werden bei höheren Temperaturen ausgedehnte Mischkristallbereiche gebildet. Die Hochtemperaturformen („LiCd2Cl5“, Li2MnBr4-Typ und NaCl-Typ-Mischkristalle) können nicht auf Raumtemperatur abgeschreckt werden. Die Phasenübergänge inverser Spinell ↔ geordnete NaCl-Defektphase ↔ ungeordnete NaCl-Typ-Mischkristalle sind klassengleiche Ordnungs-Unordnungs-Übergänge vom Landautyp. Alle ternären Lithiumcadmiumchloride zeigen eine sehr hohe Lithiumionenleitfähigkeit, insbesondere die 3D-Ionenleiter (Spinell- und Li2MnBr4-Typ, „LiCd2Cl5“ und die NaCl-Typ-Mischkristalle).
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916040106
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Kristallstruktur und elektrische Leitfähigkeit von Li2-2xMn1+xCl4-Spinelltyp-MischkristallenProfessor Wilhelm Preetz zum 60. Geburtstage gewidmet (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1537-1542 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Manganese chlorides ; lithium chlorides ; neutron and X-ray diffraction ; spinel-type chlorides ; fast ionic conductivity ; vacancies ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal Structure and Electric Conductivity of Spinel-Type Li2-2xMn1+xCl4 Solid SolutionsThe electric conductivity of the fast lithium ion conductors Li2-2xMn1+xCl4 was measured by impedance spectroscopic methods. The conductivities obtained, e.g. ∼ 4 × 10-1 Ω-2 cm-1 at 570 K, depend only little on the lithium content. The crystal structure of Li1.6Mn1.2Cl4 was determined by neutron powder and X-ray single crystal diffraction (space group Fd3m, Z = 8, a = 1 049.39(6) pm, Rw = 1.4% on the basis of 170 reflections). The lithium deficient chloride crystallizes in an inverse spinel structure like the stoichiometric compound Li2MnCl4 according to the formula (Li0,8)[Li0,4Mn0,6]2Cl4 with vacancies () at the tetrahedral sites. The decrease of the Moct—Cl distances with the increase of x reveals that the ionic radius of Mn2+ in chlorides is equal or even smaller than that of Li+ opposite to fluorides and oxides. The —Cl distances of spinel type chlorides are 237 (tet) and 274 pm (oct), respectively. The mechanism of the ionic conductivity is discussed.
    Notes: Die elektrische Leitfähigkeit von schnellen Lithium-Ionenleitern des Typs Li2-2xMn1+xCl4 wurde mit Hilfe der Impedanz-Spektroskopie bestimmt. Sie beträgt ca. 4 × 10-2 Ω-1 cm-1 bei 300°C und ist weitgehend unabhängig vom Lithiumgehalt. Die Kristallstruktur von Li1,6Mn1,2Cl4 wurde mittels Neutronenpulver- und Röntgeneinkristall-Messungen (Raumgruppe Fd3m, Z = 8, a = 1 049,39(6) pm, Rw = 1,4% auf der Basis von 170 Reflexen) ermittelt. Das lithiumdefiziente Chlorid kristallisiert wie Li2MnCl4 selbst in einer inversen Spinell-Struktur entsprechend (Li0,8)[Li0,4Mn0,6]2Cl4 mit Leerstellen () auf den Tetraederplätzen. Aus der Abnahme der Abstände Moct—Cl mit zunehmendem x folgt, daß der Ionenradius von Mn2+ in Chloriden im Gegensatz zu analogen Fluoriden und Oxiden gleich oder kleiner ist als der von Li+. Die —Cl-Abstände in Spinell-typ-Chloride betragen 237 (tet) und 274 pm (oct). Der Mechanismus der Ionen-Leitfähigkeit wird diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200908
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
    Electronic Resource
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    Neue Halogenozinkate(II) M2IZnX4 (MI = Li, Na; X = Cl, Br) mit OlivinstrukturProfessor Heinrich Nöth zum 65. Geburtstage gewidmet (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 993-998 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Bromozincates ; zinc ; olivine-type halides ; neutron diffraction ; fast ionic conductivity ; Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Halogenozincates M2IZnX4 (MI = Li, Na; X = Cl, Br) of Olivine TypeThe hitherto unknown tetrabromozincates Li2ZnBr4 and Na2ZnBr4 have been prepared. Quaternary halides Li2Zn(Cl, Br)4 and Li2Zn(Br, I)4 have been not obtained due to decomposition to mixtures of LiCl and ZnBr2, and LiBr and ZnI2. The crystal structures of the olivine-type bromides and of the high-temperature polymorph of Li2ZnCl4 have been determined by neutron powder diffraction using the Rietveld method (space group Pnma, Z = 4, a = 1 360.41(4), b = 788.47(2), c = 647.07(2) pm, RI = 9.07% (Li2ZnBr4), a = 1 446.32(5), b = 853.02(3), c = 676.61(2) pm, RI = 9.29% (Na2ZnBr4), a = 1 277.60(3), b = 741.76(2), c = 611.10(1) pm, RI = 7.63% (Li2ZnCl4)). The Raman spectra as well as the results of thermal analyses (DSC) and conductivity measurements (impedance spectroscopy) are presented and discussed. Contrary to Li2ZnCl4, Li2ZnBr4 and Na2ZnBr4 do not undergo any phase transition between 20°C and their melting points.
    Notes: Die Darstellung der bisher nicht bekannten Tetrabromozinkate Li2ZnBr4 und Na2ZnBr4 wird beschrieben. Quaternäre Halogenide des Typs Li2Zn(Cl, Br)4 bzw. Li2Zn(Br, I)4 konnten nicht erhalten werden. Es erfolgt Entmischung zu LiCl und ZnBr2 bzw. LiBr und ZnI2. Die Kristallstrukturen der im Olivintyp kristallisierenden Bromide und der Hochtemperaturform von Li2ZnCl4 wurden auf der Basis von Neutronenpulver-Messungen nach der Rietveld-Methode bestimmt (Raumgruppe Pnma, Z = 4, a = 1 360,41(4), b = 788,47(2), c = 647,07(2) pm, RI = 9,07% (Li2ZnBr4), a = 1 446,32(5), b = 853,02(3), c = 676,61(2) pm, RI = 9,29% (Na2ZnBr4), a = 1 277,60(3), b = 741,76(2), c = 611,10(1) pm, RI = 7,63% (Li2ZnCl4)). Raman-Spektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Untersuchungen (DSC) und Leitfähigkeitsmessungen (Impedanz-Spektroskopie) werden mitgeteilt. Li2ZnBr4 und Na2ZnBr4 zeigen im Gegensatz zu Li2ZnCl4 zwischen 20°C und dem Schmelzpunkt keine Phasenumwandlung.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190606
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
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