ISSN:
0044-2313
Keywords:
Cyclohepta-2,4,6-trienyl compounds
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synthesis
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crystal structure
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NMR spectroscopy
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C7H7)3, and Tetra(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphonium Tetrafluoroborate, [P(C7H7)4]BF4The reaction of tris(trimethylsilyl)phosphane, P(SiMe3)3, with tropylium bromide, C7H7+Br-, in polar solvents such as dichloromethane or tetrahydrofuran gives P(C7H7)3 (1) and [P(C7H7)4]Br (2a). According to the X-ray crystallographic structure determinations, all 1-cyclohepta-2,4,6-trienyl substituents are present in the boat conformation in both P(C7H7)3 (1) and the phosphonium salt, [P(C7H7)4]BF4 (2b). The boat-shaped C7H7 rings are significantly more flattened if the phosphorus occupies the axial rather than the equatorial position at the ring substituent.Addition of a chalcogen to the lone pair at the central phosphorus atom of 1 leads to the chalcogena-phosphoranes EP(C7H7)3 (E = O (3a), S (3b), Se (3c)). The new 1-cyclohepta-2,4,6-trienyl-phosphorus compounds 1, 2 b and 3a-c were characterized by their 1H, 13C, and 31P NMR spectra in C6D6 solution.
Notes:
Die Umsetzung von Tris(trimethylsilyl)phosphan, P(SiMe3)3, mit Tropyliumbromid, C7H7+Br-, in polaren Solvenzien wie Dichlormethan oder Tetrahydrofuran ergibt P(C7H7)3 (1) und [P(C7H7)4]Br (2a). Nach den Kristallstruktur-Bestimmungen liegen alle 1-Cyclohepta-2,4,6-trienyl-Substituenten sowohl in P(C7H7)3 (1) als auch im Phosphoniumsalz [P(C7H7)4]BF4 (2b) in der Wannen-Konformation vor. Die wannenförmigen C7H7-Ringe sind deutlich stärker abgeflacht, wenn Phosphor die axiale anstelle der äquatorialen Position am Ringsubstituenten einnimmt.Addition eines Chalkogens an das freie Elektronenpaar am zentralen Phosphoratom führt zu den Chalkogena-phosphoranen EP(C7H7)3 (E = O (3a), S (3b), Se (3c)). Die neuen 1-Cyclohepta-2,4,6-trienyl-Phosphorverbindungen 1, 2 b und 3a-c wurden anhand ihrer 1H-, 13C- und 31P-NMR-Spektren in C6D6-Lösung charakterisiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201214
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