ISSN:
0044-2313
Keywords:
Metal clusters
;
metal colloids
;
differential scanning calorimetry
;
thermal behavior
;
decomposition enthalpy
;
bond energy
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Differential Scanning Calorimetric Investigations of Large Transition Metal ClustersThe thermal behavior of various ligand stabilized transition metal clusters is investigated by means of differential-scanning-calorimetry (DSC). In the case of the cluster Au55(PPh3)12Cl6 the decomposition temperature of 131°C, the decomposition enthalpy of 114 J/g, as well as the bond energy of 75.6 kJ/mole can be determined. Moreover, detailed informations about the mechanism of cluster degradation into Ph3PAuCl, (Ph3P)2AuCl, PPh3, and metallic gold can be made in combination with impedance spectroscopic measurements. The derivatives Au55[P(p-tolyl)3]12Cl6 and Au55[P(p-anisyl)3]12Cl6 behave similar like the PPh3 substituted clusters. The thermolysis of the water-soluble cluster Au55(TPPMS-Na)12Cl6 proceeds completely different, what can be attributed to the formation of (TPPMS-Na)Au(TPPMS). The DSC diagram of the platinum cluster Pt309phen*36O30 shows no decomposition signal between 25 and 400°C although degradation occurs. This must be due to compensating processes of unknown nature. The thermal behavior of the larger 5-, 7-, and 8-shell palladium clusters documents the relation to the metallic state. The points of decomposition are found between 130 and 115°C, the decomposition enthalphies between 150 and 60 J/g, and the bond energies between 58-56 kJ/mole what is slightly smaller than in the bulk metal with 62.8 kJ/mole.
Notes:
Das thermische Verhalten verschiedener ligandstabilisierter Übergangsmetallcluster wird mittels Differenz-Scanning-Kalorimetrie (DSC) untersucht. Im Falle des Clusters Au55(PPh3)12Cl6 können neben der Zersetzungstemperatur von 131°C auch die Zersetzungsenthalpie von 114 J/g und die Bindungsenergie von 75,6 kJ/mol bestimmt werden. Ferner lassen sich in Kombination mit impedanzspektroskopischen Messungen auch detaillierte Angaben über den Mechanismus des Clusterabbaus in Ph3PAuCl, (Ph3P)2AuCl, PPh3 und metallisches Gold machen. Die Derivate Au55[P(p-tolyl)3]12Cl6 und Au55[P(p-anisyl)3]12Cl6 verhalten sich ähnlich wie der PPh3-substituierte Cluster. Die Thermolyse des wasserlöslichen Clusters Au55(TPPMS-Na)12Cl6 verläuft vollständig anders, was auf die Bildung von (TPPMS-Na)Au(TPPMS) zurückgeführt wird. Das DSC-Diagramm des Platinclusters Pt309phen*36O30 zeigt zwischen 25 und 400°C kein Zersetzungssignal obgleich Abbau stattfindet. Dies muß auf kompensierende Vorgänge unbekannter Natur zurückgeführt werden. Das thermische Verhalten der großen 5-, 7- und 8-schaligen Palladiumcluster dokumentiert deren Nähe zum metallischen Zustand. Die Zersetzungspunkte liegen zwischen 130 und 115°C, die Zersetzungsenthalpien zwischen 150 und 60 J/g und die Bindungsenergien bei 58-56 kJ/mol, also geringfügig niedriger als im Metall mit 62,8 kJ/mol.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210706
Permalink
