ISSN:
0044-2313
Keywords:
SmIII polynuclear complex
;
CoII complex
;
synthesis
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crystal structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Reaction of Macrocycles with Lanthanoids. II. The Crystal Structures of [K(thf)3]2[(C22H28N4)2Sm2] · 4 THF and [(C22H22N4)Co] · DMEIn a complicated redox reaction [(TMTAA)K2] and [SmI2(thf)2] form the polynuclear metal complex [K(thf)3]2[(TMTAT)2Sm2]. This complex crystallizes with four molecules THF per formula unit and its structure was determined by single crystal X-ray investigation (spacegroup P21/c (No. 14), z = 4, a = 998.0(2) pm, = b = 2618.3(6) pm, c = 1619.4(3) pm, β = 96.52(2)°). In the dimeric unit [(TMTAT)2Sm2]2- the Sm3+ ions are bonded to the four N atoms of the macrocyclic ligand and one C6H4 ring of the second ligand is attached η6 like to one metal ion. Additionally two [K(thf)3]+ fragments are bonded to this central unit, and therefor coordination number seven results for the K+ ion. [TMTAA]2- is not reduced by [Cp2Co] in a similar reaction. The monomeric paramagnetic complex [(TMTAA)Co] (μeff = 2,76 μB) is formed instead. The structure reveils a square planar coordination of the Co atom by the four N atoms of the TMTAA ligand (spacegroup C2/c (No. 15), z = 4, a = 1945.1(4) pm, b = 1165.6(2) pm, c = 1144.7(2) pm, β = 116.38(1)°).
Notes:
[(TMTAA)K2] und [SmI2(thf)2] reagieren in einer unübersichtlichen Redoxreaktion zu dem mehrkernigen Metallkomplex [K(thf)3]2[(TMTAT)2Sm2]. Der Aufbau dieser mit vier Molekülen THF pro Formeleinheit kristallisierenden Verbindung konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, a = 998,0(2) pm, b = 2618,3(6) pm, c = 1619,4(3) pm, β = 96,52(2)°). In der dimeren Einheit [(TMTAT)2Sm2]2- sind die Sm3+-Ionen außer an die vier N-Atome eines makrozyklischen Liganden auch η6-artig an einen C6H4-Ring des zweiten Liganden gebunden. Zusätzlich koordinieren an die zentrale Einheit zwei [K(thf)3]+-Fragmente. Dies führt zu einer Koordinationszahl von 7 für das K+-Ion. [TMTAA]2- wird in einer analogen Reaktion mit [Cp2Co] nicht reduziert. Statt dessen bildet sich der monomere paramagnetische Komplex [(TMTAA)Co] (μeff = 2,76 μB). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Co-Atom quadratisch planar von den vier N-Atomen des TMTAA-Liganden koordiniert (Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1945,1(4) pm, b = 1165,6(2) pm, c = 1144,7(2) pm, β = 116,38(1)°).
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926150916
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