ISSN:
0009-2940
Keywords:
Metal dithiolenes
;
Viologens
;
Charge-transfer complexes
;
Electrical conductivity
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Charge-Transfer Complexes of Metal Dithiolenes, IV. - Viologens as Redoxactive Acceptors - Synthesis and Electrical ConductivityTitle compounds of the type [G]n+m [ML2]m-n are prepared from viologens or related bipyridylium halides GXn and mono- or dianionic metal dithiolenes [ML2]m- (M = Ni, Pd, Pt; L = a substituted or unsubstituted 1,2-ethenedithiolate; m = 1,2). IR and UV-VIS spectra essentially exhibit absorption bands of the components whereas all dianionic complexes additionally show ion pair charge-transfer bands in the long wavelength region (850-1250 nm). All complexes show semiconducting behaviour with electrical conductivities ranging from 7.5 · 10-3 〈 1 · 10-10 S/cm (measured as compacted pellets at 293 K) depending on the nature of the ligand, metal, anion charge, and the cation size. The conductivity of monoanionic dithiolene complexes is influenced by the steric properties of the viologen cations while charge-transfer interaction seems to be more important in the case of dianionic dithiolenes.
Notes:
Die Titelverbindungen vom Typ [G]n+m [ML2]m-n werden aus Viologenen oder verwandten Bipyridyliumhalogeniden GXn und mono- oder dianionischen Metalldithiolenen [ML2]m- (M = Ni, Pd, Pt; L = ein substituiertes oder unsubstituiertes 1,2-Ethendithiolat; m = 1,2) synthetisiert. IR- und UV-VIS-Spektren spiegeln im wesentlichen das Absorptionsverhalten der Komponenten wider, darüber hinaus zeigen alle dianionischen Komplexe Ionenpaar-Charge-Transfer-Banden im langwelligen Spektralbereich (800-1250 nm). Alle Verbindungen besitzen Halbleiter-eigenschaften. Die bei 293 K an Pulverpreßlingen gemessenen elektrischen Leitfähigkeiten variieren in Abhängigkeit von Ligand, Zentralmetall, Anionenladung und Kationengröße von 7.5 · 10-3 bis 〈 1 · 10-10 S/cm. Während die Leitfähigkeitseigenschaften der monoanionischen Dithiolenkomplexe weitgehend durch den sterischen Einfluß der Viologen-Kationen bestimmt werden, scheint im Falle der dianionischen Dithiolenkomplexe die Charge-Transfer-Wechselwirkung ausschlaggebend zu sein.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220602
Permalink
