ISSN:
0044-2313
Keywords:
Synthesis of [iPr2P]2P—SiMe3 1 and [iPr2P]2PLi 2. Reactions of 1 with CBr4, of 2 with 1,2-dibromoethane, and MeCl, yielding iPr2P—P=P(Br)iPr2, [iPrP]2P—P[PiPr2]2, iPr2P—P=P(Me)iPr2, crystal structure of Tetrakis(di-isopropyl-phosphino)diphosphane
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
[iPr2P]2P—SiMe3 and [iPr2P]2PLi - Synthesis and Reactions Structure of [iPr2P]2P—P[PiPr2]2[iPr2P]2P—SiMe3 1 and [iPr2P]2PLi 2 were prepared to investigate the influence of the bulky alkyl groups on formation and properties of the ylides R2P—P=P(X)R2 (R = iPr, tBu; X = Br, Me) in reactions of 1 with CBr4 and of 2 with 1,2-dibromoethane or MeCl, resp. Compared to the iPr groups the tBu groups favour the formation of ylides. With CBr4 1 forms iPr2P—P=P(Br)iPr2 5 just as a minor product which decomposes already below -30°C. With 1,2-dibromoethane 2 yields only traces of 5 but [iPr2P]P—P[P(iPr)2]2 7 as main product. With MeCl 2 gives iPrP—P=P(Me)iPr2 9 and [iPr2P]2PMe 10 in a molar ratio of 1:1. 9 is considerably more stable than 5. 7 crystallizes triclinic in the space group P1 (No. 2) with a = 10.813 Å, b = 11.967 Å, c = 15.362 Å, α = 67.90°, β = 71.36°, γ = 64.11° and two formula units in the unit cell.
Notes:
[iPr2P]2P—SiMe3 1 und [iPr2P]2PLi 2 wurden synthetisiert. Die Umsetzungen von 1 mit CBr4 und von 2 mit 1,2-Dibromethan bzw. MeCl ermöglichen einen Vergleich des Einflusses der iPr- bzw. tBu-Gruppen auf Bildung und Eigenschaften der Ylide R2P—P=P(X)R2 (R = iPr, tBu; X = Br, Me) bei analogen Reaktionen.Die tBu-Gruppe begünstigt gegenüber der iPr-Gruppe die Ylidbildung. 1 bildet mit CBr4 das iPr2P—P=P(Br)iPr2 5 als Nebenprodukt, das sich schon unterhalb -30°C zersetzt. 2 bildet mit 1,2-Dibromethan das Ylid 5 nur in Spuren, aber [(iPr)2P]2P—P[P(iPr)2]2 7 als Hauptprodukt. 2 reagiert mit MeCl zum iPr2P—P=P(Me)iPr2 9 und [iPr2P]2PMe 10 im Molverhältnis 1:1. 9 ist erheblich beständiger als 5. 7 kristallisiert triklin in P1 (Nr. 2) mit a = 10,813 Å, b = 11,967 Å, c = 15,362 Å, α = 67,90°, β = 71,36°, γ = 64,11°. Die Elementarzelle enthält zwei Formeleinheiten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200808
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