ISSN:
1434-4475
Keywords:
Bis(4-acylpyrazol-5-ol) derivative
;
Liquid-liquid extraction
;
Synergy
;
NMR, Indium complex
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Extraktion von Indium aus Perchlorat-Lösungen mittels 1,10-Bis(1-phenyl-3-methyl-5-hydroxy-4-pyrazolyl)-1,10-decandion, „HL-8-LH“, in Chloroform führt zu komplexen organischen Phasen. Protonen-Kernresonanz und analytische Daten zeigen, daß bei niedrigempH und schwachen Konzentrationen an Extraktionsmittel vier extrahierte Verbindungen vorhanden sind: In(L-8-L) (L-8-LH), In2(L-8-L)3, und In2(L-8-L)2 (L-8-LH)2. Die entsprechenden Extraktionskonstanten wurden auf 0.0〈logK 12〈1.0; 1.2〈logK 23〈2.2; 1.0〈logK 13〈2.2 und 0〈logK 24〈3 geschätzt. Bei höherempH bilden sich polymere Verbindungen. Der extrahierbare Komplex In2(L-8-L)3 wurde unabhängig synthetisiert. Er enthält zwei „(L-8-L)In“-Gruppen, in denenL-8-L 2− als ein Bis-Chelat-Ligand um das Indium-Atom gefaltet ist, und die durch eineL-8-L 2−-Brücke verbunden sind. Dieser Komplex wandelt sich in Chloroform-Lösungen langsam in polymere Verbindungen um. Bei Zusatz von Tri-n-octylphosphinoxid („TOPO“) zum Extraktionsmittel wird ein schwacher Synergismus beobachtet, wobei die organische Phase hauptsächlich In2(L-8-L)3 (TOPO)2 enthält. Die entsprechende Extraktionskonstante war logK 232=6.6±0.2. Die31P-Kernresonanz zeigt, daß dieser Komplex nicht durchTOPO-Addition in der organischen Phase gebildet wird, im Gegensatz zu den üblichen Annahmen über Prozesse mit synergistischem Effekt.
Notes:
Summary Complex organic phases are obtained by extraction of indium from 1M perchlorate media with chloroform solutions of 1,10-bis(1-phenyl-3-methyl-5-hydroxy-4-pyrazolyl)-1,10-decanedione, “HL-8-LH”. PMR and analytical data show that, at lowpH and for low extractant concentrations, four extracted species are present: In(L-8-L) (L-8-LH), In2(L-8-L)3, In(L-8-LH)3 and In2(L-8-L)2 (L-8-LH)2. The corresponding extraction constants have been estimated, resp. 0.0〈logK 12〈1.0; 1.2〈logK 23〈2.2; 1.0〈logK 13〈2.2 and 0〈logK 24〈3. At highestpH's, polymeric species are formed. The extractible complex In2(L-8-L)3 has been synthesized. It contains two “(L-8-L)In” moieties whereL-8-L 2− acts as a bis-chelatant folded on the indium atom, linked by aL-8-L 2− bridge. This complex slowly rearranges in chloroform solutions to form polymeric species. A weak synergy is observed by adding tri-n-octylphosphine oxide, “TOPO”, to the extraction solvent. The organic extraction phase mainly contains In2(L-8-L)3 (TOPO)2. The corresponding extraction constant is logK 232=6.6±0.2.31P-NMR shows that this complex is not formed byTOPO addition in the organic phase, contrary to the usual description of the synergistic effect.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00809797
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