ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Tin complexes
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thiolated ligands
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119Sn Mössbauer spectra
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molecular dynamics
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Zinn(IV)-, Monomethylzinn(IV)- und Dimethylzinn(IV)-Komplexe mit Thiolschwefel- und heterocyclischen Stickstoff-Donatoren: Moleküldynamik und Struktur bei 119Sn-Mössbauer-SpektrenDie Moleküldynamik der Komplexe Sn(SPyN)4 (1), SnCl2(SPyN)2 (2), MeSn(SPy)3 (3), MeSnCl(SPyN)2 (4), Me2Sn(TCy)2 (5), Me2SnCl(TOx) (6) und Me2Sn(TUr) (7) (HSPy = 2-Mercaptopyridin; HSPyN = 2-Mercaptopyrimidin; HTCy = 2-Thiocytosin; HTOx = 8-Thiochinolin; H2TUr = 2-Thiouracil) wurde mit 119Sn-Mössbauer-Spektroskopie bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Die Flächen unter den Resonanzlinien wurden als Funktion der Temperatur bestimmt und daraus die Debye-Temperaturen, die cut-off-Frequenzen wie auch die rückstoßfreien Anteile (Lamb-Mössbauer-Faktor) und die mittleren quadratischen Auslenkungen der 119Sn-Atome berechnet. Durch Fingerprintvergleiche auf Grund von Literaturdaten wurden monomere Strukturen den Komplexen (1) bis (4) und (6) zugeordnet, während (5) und (7) an der Grenze monomer eindimensionaler Polymerer liegen. Die Ergebnisse werden auf der Basis bekannter Kristall- und Molekülstrukturen diskutiert. Die Umgebung der Zinnatome wird durch Punktladungsmodell-Berechnungen von Kernquadrupolaufspaltungs-Parametern simuliert; Molekülstrukturen für die Komplexe (5) bis (7), von denen keine Röntgendaten verfügbar sind, werden vorgeschlagen.
Notizen:
The molecular dynamics of the complexes Sn(SPyN)4 (1), SnCl2(SPyN)2 (2), MeSn(SPy)3 (3), MeSnCl(SPyN)2 (4), Me2Sn(TCy)2 (5), Me2SnCl(TOx) (6), and Me2Sn(TUr) (7) [HSPy = 2-mercaptopyridine; HSPyN = 2-mercaptopyrimidine; HTCy = 2-thiocytosine; HTOx = 8-thioquinoline; H2TUr = 2-thiouracil] has been investigated by variable temperature 119Sn Mössbauer spectroscopy. The area under the resonant peaks has been determined as function of temperature, from which Debye temperatures and cut-off frequencies, as well as recoil-free fractions (Lamb Mössbauer factor) and mean square displacements of 119Sn, have been calculated. By fingerprint procedures on the basis of literature data, monomeric structures are attributed to complexes (1)-(4) and (6), while (5) and (7) lie in the borderline monomersmonodimensional polymers. The results are discussed on the basis of known crystal and molecular structures. The nature of the environment of tin atoms has been simulated by point-charge model calculations of nuclear quadrupole splitting parameters; molecular structures are proposed for complexes (5)-(7), where no X-ray diffractometric data are available.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210116
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