ISSN:
0044-2313
Keywords:
Schiff-base complexes
;
copper
;
nickel
;
intermolecular coordination
;
self-organization
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Molecular Structure and Intermolecular Coordination of Acyl Substituted Schiff Base ComplexesThe crystal and molecular structures of four Schiff base complexes with additional acyl groups on the meso positions of the ligands were investigated by means of X-ray analysis. In the nickel complex 5 and in the copper complex 4 a the oxygen of the acetyl groups is coordinated within the six membered chelate rings whereas the benzoyl groups act as meso substituents. In contrast to the nickel complex 5 and to the copper complexes 4 b and 6 a which do not show any intermolecular coordination of the free carbonyl groups, 4 a forms 1 D-coordination polymers with strongly distorted octahedral coordination of the copper by intermolecular side-on coordination of both of the benzoyl groups. The linkage of the molecules is markedly different from that in the cobalt complex 3 b where only one of the meso acyl groups is coordinated to give stair-like chains with coordination number 5 of the cobalt and a shorter axial metal-Oaxial distance. The central [Cu4O4]-unit in 6 a has a cyclooctane-like boat conformation with square-pyramidal coordinated copper instead of the cubane structure with trigonal-bipyramidal coordination in the solvent free α-form of 6 b.
Notes:
Die Kristall- und Molekülstruktur von vier Schiff-Base-Komplexen mit zusätzlichen Acylgruppen an den meso-Positionen der Liganden wurde mittels Röntgenstruktur-analyse untersucht. Im Nickelkomplex 5 und im Kupferkomplex 4 a ist der Sauerstoff der Acetylgruppen in den Chelatsechsringen koordiniert, während die Benzoylgruppen als meso-Substituenten wirken. Im Gegensatz zum Nickelkomplex 5 und zu den Kupferkomplexen 4 b und 6 a, die keinerlei intermolekulare Koordination der freien Carbonylgruppen zeigen, bildet 4 a durch intermolekulare side-on-Koordination beider Benzoylgruppen 1 D-Koordinationspolymere mit stark verzerrt oktaedrischer Koordination des Kupfers. Die Molekülverkettung unterscheidet sich deutlich von der im Cobaltkomplex 3 b, bei dem nur eine der meso-Carbonylgruppen koordiniert ist, so daß treppenartige Ketten mit Koordinationszahl 5 des Cobalts und einem kürzeren Metall-Oaxial-Abstand entstehen. Die zentrale [Cu4O4]-Einheit in 6 a hat eine cyclooctan-ähnliche Boot-Konformation mit quadratisch-pyramidal koordiniertem Kupfer anstelle der Cubanstruktur mit trigonal-bipyramidaler Koordination in der α-Form von 6 b.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211110
Permalink
