ISSN:
0009-2940
Keywords:
Bis(diorganoboryl) chalcogenides
;
Pyrazoles
;
N-Base-Organoboron adducts
;
Molecular rearrangement
;
Fluctuation
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Strukturelle Voraussetzungen für die Bildung der B2ElVIN2-FünfringeDie Reaktionen der Bis(diorganoboryl)chalkogenide (R2B)2ElVI [R = Et, ElVI = O (9); R2 = 1,5-C8H14 (1, ElVI = O), (2, ElVI = S)] mit 3-Methyl-, 3,5-Dimethyl-, 3-Methyl-5-phenyl-, 3,5-Diphenyl-, und 3,5-Di-tert-butylpyrazole [mPz, m2Pz, mpPz, p2Pz, und (tb)2Pz] werden untersucht. mPz reagiert mit 2 zu m5, das durch sterische Wechselwirkungen der Methyl-Gruppen von mPz mit dem C-Gerüst von 2 destabilisiert ist und sich in Toluol leicht in den neuen Heterocyclus 7 (Röntgenstrukturanalyse) umwandelt. m4 (El = O) (aus mPz und 1) ist demgegenüber bis 100°C stabil. 1 bildet mit m2Pz und mpPz keine Heterocyclen des Typs 4, sondern die 1:1-Additionsverbindungen m2Pz-1 und mpPz-1 mit zwischen den zwei Bor-Atomen von 1 fluktuierenden Pz-Basen. Zwischen 1 und mpPz lassen sich nur schwache, zwischen 1 und p2Pz bzw. (tb)2Pz keine Wechselwirkungen nachweisen. 9 reagiert mit m2Pz, mpPz und p2Pz zu den Heterocyclen des Typs 10. Zwischen (tb)2Pz und 9 werden keine Wechselwirkungen beobachtet (1H-, 11B-, 13C-NMR).
Notes:
The reactions of the bis(diorganoboryl) chalcogenides (R2B)2ElVI [R = Et, ElVI = O (9); R2 = 1,5-C8H14 (1, ElVI = O), (2, ElVI = S)] with 3-methyl-, 3,5-dimethyl-, 3-methyl-5-phenyl-, 3,5-diphenyl-, and 3,5-di-tert-butylpyrazole [mPz, m2Pz, mpPz, p2Pz, and (tb)2Pz, respectively] have been investigated. mPz reacts with 2 to form the heterocycle m5, which due to the interaction of the methyl substituent with the carbon skeleton of 2 is unstable and readily rearranges to the novel heterocycle 7 (X-ray analysis) when dissolved in toluene at room temperature. In contrast the analogues m4 (El = O), formed from mPz and 1, is stable even when heated at 100°C. The reaction of 1 with m2Pz and mpPz does not produce stable heterocycles of the type 4, instead the 1:1 adducts m2Pz-1 and mpPz-1 are formed in which the pyrazole fluctuates between the two boron atoms of 1. The diboryl oxide 1 showed only weak interactions with mpPz and none with p2Pz and (tb)2Pz. With 9 the pyrazoles m2Pz, mpPz, and p2Pz from readily the corresponding heterocycles 10, however no reaction was observed with (tb)2Pz (1H-, 11B-, 13C-NMR).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220704
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