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  • 1
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Sauerstoffpermeabilität von Halbestern und Halbamiden der Styrol-Maleinsäure-Copolymeren und weiterer carboxygruppenhaltiger Polymerer wurde im Vergleich mit kommerziellen glasbildenden Polymeren bei Raumtemperatur untersucht. Die Löschung der verzögerten Fluoreszenz von Pyronin B diente zum Nachweis des Sauerstoffs im Polymerfilm.Die Sauerstoffpermeabilität des Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und der Halbester und Halbamide (Pox = 2…7°10-14 cm2/Pa·s) ist vergleichbar mit der von Polymeren ohne Carboxygruppen wie Polymethylmethacrylat (PMMA) oder Polyvinylacetat (PVAc) und liegt damit etwa eine Größenordnung über der von Polyacrylsäure (PAAc), Styrol-Maleinsäure-Copolymeren (SMAc) oder Carboxymethylcellulose (CMC). Vermutlich konkurrieren intramolekulare H-Brücken in den Halbestern/Halbamiden erfolgreich mit der intermolekularen Wechselwirkung und bewirken damit ebenso wie raumfüllende Substituenten eine Erhöhung der Permeabilität. Zusatz von Basen wie Dimethylaminopropanol (DMAP) und Dimethylaminopropylacrylamid (DMAPAA) senkt die Permeabilität auf bis zu 1/40 des Ausgangswertes ab, was der niedrigen Permeabilität von Polymeren mit vorherrschender ionischer Wechselwirkung (Na-Polyacrylat (NaPAAc), Na-Carboxymethylcellulose (NaCMC) nahekommt.
    Notes: The paper gives a report on the oxygen permeability in films of poly(styrene-comaleic acid) halfesters and halfamides as well as other polymers containing carboxylic groups in comparison with commercially available glass forming polymers at room temperature. The presence of oxygen in the polymer layers was proved by the quenching of the delayed fluorescence of pyronin B. The permeability of the halfesters/halfamides (Pox = 2…7.10-14 cm2/Pa .s) corresponds to that of common polymers like poly(methyl methacrylate) (PMMA) or poly(vinyl acetate) (PVAc), and is nearly one order of magnitude higher than that of poly(acrylic acid) (PAAc), poly(styrene-comaleic acid) (SMAc) and carboxymethylcellulose (CMC). Presumably, intramolecular hydrogen bonds in the halfester/halfamides compete successfully with the intermolecular interactions and hence cause an increase in permeability as also do bulky substituents. Addition of bases like dimethyl aminopropanol (DMAP) and dimethyl aminopropyl acrylamide (DMAPAA) decreases the permeability to about 1/40 of the initial value. The permeability is then similar to the low permeability of polymers with predominant ionic interaction sodium polyacrylate (NaPAAC), sodium carboxymethylcellulose (NaCMC)).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 173 (1989), S. 69-84 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: With the help of a novel test method, diffusion-coefficients of ammonia were determined in 22 transparent, filmforming polymers at room temperature. This method is based upon the UV-VIS-spectroscopically followable reversible reaction of ammonia with 4-nitro phenol to a Meisenheimer-complex.The dye-building reaction was studied and analyzed by a simple approximation of the diffusion equation. Diffusion coefficients obtained are in good agreement with the few available data in the literature.The dependence of the NH3-diffusion coefficients upon the polymer structure corresponds with the obtained diffusion coefficients, which are known for permanent gases.The described method allows the measurement of diffusion coefficients, which are distinguished up to three orders of magnitude, without any problem (ethylcellulose: 1,07 · 10-7 cm2 · s-1; poly(vinylalcohol): 0.9 · 10-10 cm2 · s-1).
    Notes: Mit Hilfe einer neuartigen Untersuchungsmethode wurden die Diffusionskoeffizienten von Ammoniak (NH3) in 22 transparenten filmbildenden Polymeren bei Raumtemperatur bestimmt. Die Methode beruht auf der UV-VIS-spektroskopisch verfolgbaren reversiblen Reaktion von Ammoniak mit 4-Nitrophenol zu einem 4-Nitrophenolat-Ammoniak-Meisenheimer-Komplex.Die Farbbildungsreaktion im Polymerfilm wurde untersucht und anhand einer einfachen Näherung der Diffusionsgleichung ausgewertet. Die erhaltenen Diffusionskoeffizienten stimmen sehr gut mit den wenigen verfügbaren Literaturwerten überein.Die Abhängigkeit der NH3-Diffusionskoeffizienten von der Polymerstruktur ist weitgehend der für permanente Gase bekannten analog.Die beschriebene Methode erlaubt problemlos, Diffusionskoeffizienten zu messen, die sich bis zu drei Größenordnungen unterscheiden (Ethylcellulose: 1,07 · 10-7 cm2 · s-1; Polyvinylalkohol: 0,9 · 10-10 cm2 · s-1).
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 174 (1990), S. 41-53 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The temperature dependence of the diffusion of ammonia is studied by a new absorption spectroscopic method in 14 transparent filmforming polymers in the range from 15 to 90°C. A linear free-energie-relationship between the activation energy of the diffusion (ED) and the preexponential factor (D0) in the Arrhenius-equation corresponds to the behaviour of permanent gases in the glassy state of polymers, but the diffusion coefficients are approximately one order of magnitude lower. A comparison in the activation energies for the diffusion of oxygen and ammonia in three polymers shows that this is due to the decreased activation entropy rather than to a larger Van-der-Waals diameter.
    Notes: Die Temperaturabhängigkeit der Ammoniak-Diffusion in 14 transparenten filmbildenden Polymeren wurde zwischen 15 und 90°C mit Hilfe einer neuen absorptionsspektroskopischen Methode untersucht. Eine lineare Freie-Energie-Beziehung zwischen der Aktivierungsenergie der Diffusion (ED) und dem präexponentiellen Faktor der Arrhenius-Gleichung (DO) entspricht dem Verhalten permanenter Gase im Glaszustand der Polymeren, die NH3-Diffusionskoeffizienten sind jedoch im Mittel etwa eine Größenordnung kleiner. Wie ein Vergleich der Aktivierungsenergien für die Diffusion von Ammoniak und Sauerstoff in drei Polymeren zeigt, ist dafür nicht ein größerer effektiver Van-der-Waals-Radius des NH3 verantwortlich, sondern die verminderte Aktivierungsentropie der Ammoniak-Diffusion.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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