ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die homogene Katalyse niedermolekularer Ester durch polymere Sulfonsäuren wie Polyvinylsulfonsäure, Copolymere aus Vinylsulfonsäure und Styrol, sulfoniertes Polystyrolusf. wurde untersucht.In einer wässerigen Lösung der polymeren Sulfonsäure finden sich die Wasserstoffionen, welche hydrolysierend wirken, nur in der Nachbarschaft der Polymermoleküle. In verdünnter Lösung gibt es einen Bereich, wo es keine hydrolysierenden Wasserstoffionen gibt. Infolgedessen spielt sich die Hydrolyse nur in der Umgebung der Polymermoleküle ab. Werden Ester mit längeren Alkylresten wie Butylacetat mit teilweise sulfonierten Polystyrolen hydrolysiert, so werden die Estermoleküle durch hydrophobe Wechselwirkung zwischen Benzolring und Alkylrest festgehalten, was eine höhere Esterkonzentration in der Umgebung des Polymermoleküls ergibt. In einem derartigen Fall ist die Geschwindigkeit der Hydrolyse durch eine polymere Sulfonsäure z.B. zehnmal großRer als durch Salzsäure. Wenn der Ester sich nicht um den polymeren Katalysator konzentriert, besteht anscheinend kein Geschwindigkeitsunterschied in der Hydrolyse durch den polymeren Katalysator oder die Salzsaure.Ester mit Aminogruppen werden mit Polystyrolsulfonsäure vie1 schneller hydrolysiert als mit Salzsaure, was durch elektrostatische Wechselwirkung der Gruppen mit der polymeren Sulfonsäure erklärt wird.
Notes:
Studies on homogeneous hydrolysis were carried out of low molecular esters with polymeric sulfonic acids such as polyvinylsulfonic acid, copolymers of vinyl sulfonic acid and styrene, sulfonated polystyrenes, etc.In an aqueous solution of polymeric sulfonic acid, hydrogen ions, which contribute to the hydrolysis, are found only in the neighborhood of polymer molecule, and in dilute solution there is a region where no hydrogen ion being able to contribute to the hydrolysis exists; as a result, the hydrolysis takes place only in the neighborhood of polymer molecule. When longer alkyl ester such as butyl acetate is hydrolysed with partially sulfonated polystyrenes, the ester molecules are bound by hydrophobic interaction between a benzene ring and the alkyl group to result in a higher concentration of ester in the neighborhood of polymer molecule. In such a case, the rate of hydrolysis by a polymeric sulfonic acid is for example more than ten times greater than that of hydrolysis with hydrochloric acid. When no concentration of ester around polymer catalyst occurs, there is apparently no difference between the rates of hydrolysis by polymer catalyst and hydrochloric acid.It was further shown that esters which contain an amino group are hydrolysed with polystyrenesulfonic acid with a much higher rate than with hydrochloric acid due to its electrostatic interaction with the polymeric sulfonic acid.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020910116
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