ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Two methods are described for the determination of the ratio of the rate constants γ = k1/k2 of urethane formation from diisocyanates containing two NCO-groups of different reactivity. When the reaction of 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI) or 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI) with n-butanol is carried out in the presence of a large excess of n-butanol, the consumption of the two NCO-groups follows first order kinetics. Therefore, γ can be determined by measuring the NCO-consumption. γ equals 1.0 for HDI and 5.1-4.4 for IPDI (temperature range 40-65°C).For the reaction of an excess of diisocyanate (DI) with a macrodiol, e.g. poly(tetramethyleneoxid), γ can be estimated after determination of NCO- and DI-consumption, provided that for γ ≠ 1 the reaction is of first order with respect to both types of NCO-groups. In this case, product composition, X̄n, one- and two-sided bound DI-units as well as type of terminal NCO-groups of the NCO-prepolymer can be calculated if the numerical value of γ is known. At 110°C the following values were found for γ: 1.0 for HDI and 4 - 5 for IPDI.
Notes:
Es werden zwei Verfahren zur Bestimmung des Verhältnisses der Geschwindigkeitskonstanten γ = k1/k2 bei der Urethanbildung aus Diisocyanaten mit unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen beschrieben. Bei der Umsetzung mit einem großen Überschuß an n-Butanol erfolgt sowohl bei 1,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI) als auch bei 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) die Umsetzung beider NCO-Gruppen nach 1. Ordnung. Zur Ermittlung von γ ist nur die experimentelle Bestimmung des NCO-Umsatzes erforderlich. γ beträgt bei HDI 1,0 und bei IPDI 5,1 bis 4,4 (Temperaturbereich 40 bis 65°C).Für die Reaktion von überschüssigem Diisocyanat (DI) und Makrodiol, z. B. Poly(tetramethylenoxid), kann γ nach experimenteller Bestimmung des NCO- und DI-Umsatzes abgeschätzt werden. Für γ ≠ 1 gilt dies unter der Voraussetzung, daß die Teilordnung bezüglich der beiden NCO-Gruppen eins ist. Folgende Werte wurden bei 110°C für γ gefunden: 1,0 für HDI und 4-5 für IPDI. Unter obiger Voraussetzung lassen sich bei Kenntnis von γ Produktzusammensetzung, X̄n, ein- und zweiseitig gebundene DI-Einheiten sowie die Sorte der NCO-Endgruppen des NCO-Prepolymeren berechnen.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1984.051220110
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