ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Modifizierung von Dextran rnit Bernsteinsaureanhydrid unter Verwendung von Pyridin als Katalysator und DMF/LiCl als Liisungsmittel wurde untersucht und die Struktur der gebildeten Polymeren IH- und 13C-NMR-spektroskopisch bestimmt. Es wurde eine lineare Abhangigkeit zwischen der Reaktionsgeschwindigkeit und der Bernsteinsaureanhydrid-Konzentration gefunden, wobei die Reaktion beziiglich Pyridin erster und beziiglich des Polymeren zweiter Ordnung war. Die Aktivierungsenergie betrug 69,O kUmol. Die I3C-NMR-Spektren von teilweise, d. h. rnit nur einer SuccinatGruppe pro Anhydroglucose-Einheit modifiziertem Dextran wurden untersucht, um die Selektivitat der Reaktion von Dextran rnit Bernsteinsaureanhydrid in homogener Phase abzuschatzen. Die Analyse der Ring-Kohlenstoffatome der Anhydroglucose-Einheit zeigte, dal3 die Reaktivitat der einzelnen Hydroxy-Gruppen in der Reihenfolge C-2 3 C-3 〉 C-4 abnimmt; Proben rnit einem hoheren Substitutionsgrad, d. h. rnit mehr als einer Succinat-Gruppe pro Anhydroglucose-Einheit, zeigten die umgekehrte Reihenfolge C-4 〉 C-3 〉 C-2. Dieses Ergebnis ist vermutlich auf intramolekulare Wasserstoffbriicken Bindungen in Verbindung rnit sterischen Effekten zuriickzufiihren.
Notes:
The modification reaction of dextran with succinic anhydride using pyridine as catalyst and N,N-dimethylformamide/lithiumchloride system as solvent was studied. The structure of the resulting polymers was determined by means of 1H and 13C NMR spectroscopy. A linear dependence of the reaction rate on succinic anhydride concentration was found. The orders with respect to pyridine and polymer concentrations were 1 and 2, respectively. The activation energy was found to be 69.0 kJ/mol. 13C NMR spectra at 75.4 MHz of partially modified dextran with monosuccinate groups were studied in order to evaluate the selectivity of the reaction of dextran with succinic anhydride in the homogeneous phase. Analysis of the spectra of ring carbons in the anhydroglucose units shows that the reactivity of individual hydroxy groups decreases in the order C-2 ∽ C-3 〉 C-4. For samples with higher degree of substitution the order is C-4 〉 C-3 〉 C-2. The results were explained by considering the formation of intramolecular hydrogen bonds as well as by steric considerations.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1992.051940107
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