ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The oxidation products obtained by thermal oxidation of low pressure polyethylene were determined. Oxidized soluble polyethylene contained hydroxy groups, carbonyl groups, and carboxyl groups-which were determined as 3,5-dinitrobenzoyl derivatives, as 2,4-dinitrophenylhydrazones, and by titration, respectively. Polyethylene, cross-linked by oxidation,. was insoluble and its cross-linking bonds could be identified as ester bonds by means of acid or alkaline hydrolysis, reductive cleavage with LiAlH4, the latter reactions were confirmed by IR-spectroscopy.The cross-linking was accelerated by acids while alkali caused only degradation by oxidation.Oxidation of solid polyethylene at 120°C. gave CO, CO2 and H2O as by-products; solutions in o-dichlorobenzene gave only H2O, and solutions in p-xylene gave H2O and CO2.The free radicals formed by the decomposition of azo-bis-isobutyronitrile and dibenzoyl peroxide at elevated temperatures have no effect on the reaction.Acetic anhydride, acetic acid, and isobutyric acid accelerate the oxidative decomposition of polyethylene in p-xylene, while formic acid, propionic acid, oxalic acid, phthalic anhydride, and hydroquinone show a retarding effect. The oxidative degradation in o-dichlorobenzene solution is retarded by addition of acetic anhydride. Sulfuric acid, p-toluene-sulfonic acid, and monochloroacetic acid show little effect on the viscosity in the course of oxidations carried out in p-xylene.
Notes:
Es wurden die bei der thermischen Oxydation von Niederdruckpolyäthylen mit Sauerstoff entstehenden Oxydationsprodukte untersucht. Dabei konnten an oxydiertem, löslichem Polyäthylen chemisch Hydroxylgruppen (als 3,5-Dinitrobenzoylderivate), Carbonylgruppen (als 2,4-Dinitrophenylhydrazone) und Carboxylgruppen (durch Titration) nachgewiesen werden. Die Vernetzungsbrücken von oxydativ vernetztem, unlöslichem Polyäthylen wurden als Esterbindungen identifiziert, da sie sauer und alkalisch hydrolysierbar sowie mit LiAlH4 reduktiv aufspaltbar sind. Der erfolgreiche Verlauf dieser Reaktionen wurde IR-spektroskopisch bestätigt. Die Vernetzungsreaktion wird durch Säuren beschleunigt, während in Gegenwart von Alkali zwar ein oxydativer Abbau, aber keine Vernetzung auftritt.Bei der Oxydation von Polyäthylen bei 120°C in Substanz entstehen CO, CO2 und H2O, in o-Dichlorbenzollösung nur H2O und in p-Xylollösung H2O und CO2.Die bei erhöhter Temperatur aus 2-Azo-bis-isobutyronitril und Dibenzoylperoxyd entstehenden freien Radikale beeinflussen die Oxydation nicht.Acetanhydrid, Essigsäure und Isobuttersäre beschleunigen den oxydativen Abbau von Polyäthylen in p-Xylollösung, während Ameisensäure, Propionsäure, Oxalsäure, Phthalsäureanhydrid und Hydrochinon verzögernd wirken. In o-Dichlorbenzollösung wird der oxydative Abbau durch Zusatz von Acetanhydrid verzögert. Zugabe von Schwefelsäure, p-Toluolsulfosäure und Monochloressigsäure bei der Oxydation in p-Xylollösung führt zu keiner wesentlichen Viskositätsänderung.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1960.020400116
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