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  • Polymer and Materials Science  (86)
  • 1970-1974  (86)
  • 1
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    Préparation de gels réticulés par copolymérisation séquencée anionique du styrène avec le divinylbenzène (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 135 (1970), S. 249-261 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch anionische Blockcopolymerisation von Styrol und Divinylbenzol unter Einwirkung eines bifunktionellen Initiators wurden vernetzte Gele hergestellt. Die Reaktion wurde in aprotischen Lösungsmitteln und unter Argon-Atmosphäre durchgeführt. Die Gele wurden durch ihren maximalen Quellungsgrad charakterisiert. Es wurde festgestellt, daß die folgenden drei Parameter die Eigenschaften der Gele beeinflussen: das Molekulargewicht des linearen Polystyrols, aus dem das Gel hergestellt wird, die Konzentration desselben Polystyrols bei der Zugabe von DVB und die Menge des eingesetzten Divinylbenzols pro lebendes Kettenende. Man kann also auf diese Weise homogene Gele verschiedener Porosität synthetisieren. Im Unterschied zu radikalisch hergestellten Gelen ist bei den auf anionischem Wege erhaltenen Proben die Verteilung der Maschengrößen sehr eng, und der Gelpunkt hat hier eine physikalische Bedeutung. Außerdem ist es leicht, hier die Synärese auszuschalten.
    Notes: La préparation de gels réticulés peut être effectuée par copolymérisation séquencée anionique de styrène et de divinylbenzène, sous l'action d'un promoteur bifonctionnel, en milieu aprotique et en atmosphère inerte. Les gels sont caractérisés par leur taux de gonflement maximum. La masse moléculaire moyenne du polystyrène «parent», la concentration globale de la solution, au moment de la réticulation, et la proportion de DVB mise en jeu constituent les trois paramètres qui déterminent la porosité et la structure même du gel. On peut donc préparer à volonté des réticulats homogènes de porosités très différentes.Dans un tel gel la distribution des tailles des mailles est fort étroite; la synérèse peut être aisément évitée; la signification physique du «point de gel» est bien établie. Ces trois propriétés de la réticulation anionique ne se retrouvent pas dans les gels préparés par voie radicalaire et justifient l'étude de ces gels.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021350123
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  • 2
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    Etude du gonflement de gels réticulés préparés par copolymérisation séquencée anionique (1971)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 141 (1971), S. 145-159 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The swelling behavior of a series of crosslinked polystyrene gels prepared anionically has been investigated. The degree of swelling of these gels at equilibrium, in a solvent, was found to depend on their structural characteristics which are determined by the conditions of preparation of the gels.The variation of the degree of swelling versus the structural parameters were found in good agreement with the theoretical expectations, for “ideal” networks. Some gels, however, exhibit a non-ideal behavior which can be explained by a decrease of the number ve of elastic chains, owing to free chain ends and to coupling.
    Notes: Das Quellungsverhalten von vernetzten Gelen, die auf anionischem Wege hergestellt wurden, wurde untersucht. Der Quellungsgrad der Gele im Gleichgewicht ist stark strukturabhängig und durch die Bedingungen ihrer Herstellung beeinflußt. Die experimentell erhaltenen Werte des Quellungsgrades stehen in guter Übereinstimmung mit den für ideale Gele aus den strukturellen Parametern berechneten Werten. In einigen Fällen allerdings wurden Abweichungen beobachtet, die durch die Gegenwart von freien Kettenenden oder von Kupplungen (Knoten mit Funktionalitätswert 2) oder von beiden zugleich verursacht werden. In diesen Fällen kann kein Idealmodell die Eigenschaften der Gele erklären.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021410111
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  • 3
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    Séparation chromatographique par des gels de polystyrène preparés par réticulation anioniqueHerrn Professor Dr. W. KERN zu seinem 65. Geburtstag mit unseren allerbesten Wünschen gewidmet (1971)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 145 (1971), S. 105-121 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Chromatographische Kolonnen wurden mit anionisch hergestellten Polystyrolgelen verschiedener Porengrößen gefüllt. Lineare Polystyrolproben wurden in diese Kolonnen eingespritzt, und die entsprechenden Elutionsvolumina wurden gemessen. Durch die normalisierten Elutionskurven - die die dynamischen Verteilungskoeffizienten in Abhängigkeit des Logarithmus des Molekulargewichtes des eingespritzten Polystyrols darstellen - wurde veranschaulicht, daß der Molekulargewichtsbereich, in dem chromatographische Trennung stattfinden kann, von den strukturellen Parametern des Gels abhängig ist, und zwar von dem Molekulargewicht des linearen Präpolymeren, von der Konzentration des Polymeren beim Vernetzungsvorgang und vom Anteil des Vernetzungsagens.Es wurde auch festgestellt, daß die chromatographischen Elutionsvolumina von Faktoren abhängig sind, wie der Größe der Gelpartikel und der Fließgeschwindigkeit des Eluenten. Dies zeigt, daß die Bedingungen zur Einstellung des Austauschgleichgewichtes zwischen den Gelporen und der fließenden Zwischenraumflüssigkeit nicht erfüllt sein können. Aber unter Verwendung von Standardbedingungen kann man reproduzierbare Ergebnisse erzielen, die zu gültigen Vergleichen dienen können.Es ist noch hervorzuheben, daß die Makroporosität eines Gels keineswegs als eine notwendige Bedingung für die chromatographische Trennung aufzufassen ist.
    Notes: Chromatographic columns were filled with anionically prepared polystyrene gels of various porosities. Linear polystyrene samples were injected in these columns and the retention volumes were measured. Normalized curves have been compared, the dynamic partition coefficient being plotted versus the logarithm of the molecular weight of the injected polymer. It has been established that the domain of molecular weights in which chromatographic separation may take place depends upon the parameters characterizing the gel: molecular weight of the linear “precursor”, overall concentration at the gel point, proportion of crosslinking agent.It has been found that the chromatographic retention times depend on such factors as size of gel particles, flow-rate of the elution solvent. This shows that the exchange equilibrium between the pores of the gels and the flowing intersticial liquid are far from being fulfilled. However by choosing standard conditions one gets reproducible results which may be adequately compared.It should be emphasized that macroporosity of a gel is not a prerequisit for chromatographic separation.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021450109
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  • 4
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    Proton magnetic resonance studies of the conformational changes of dideoxynucleoside ethyl phosphotriestersPart II of a series entitled Alkyl Phosphotriesters of Dinucleotides and Oligonucleotides. (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 12 (1973), S. 2225-2240 
    Details
    ISSN: 0006-3525
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: PMR investigations on the diastereomeric phosphate methyl protons of the dinucleoside ethyl phosphotriesters Tp(C2H5)T, dA, and dIp(C2H5)dI have been used to study the conformational changes of these dimersin solution. In D2O (273°K), the diastereomeric phosphate-methly groups of Tp(C2H5)T appear as a triplet. The methyl resonances of dIp(C2H5)dI and dAp(C2H5)dA appear as two sets of triplets and their chemical shift differences (δ1 - δ2), decrease with increasing temperature, finally becoming zero at 292°K and 333°K, respectively. The same phenomenon is observed for dAp(C2H5)dA in CD3OD; in this detacking solvent, the difference (δ1 - δ2) diminishes to zero at a lower temperature (261°K). At room temperature in D2O, the chemical shift of the phosphate methyl of Tp(C2H5)T appears at lower field than those of dIp(C2H5)dI or dAp(C2H5)dA. The differences between the chemical shifts of these groups (δI - δT or δA - δT) increase with increasing temperature, and reach maximal values at 301°K and 333°K, respectively. The results suggest that at low temperature the largest fraction of the dimer population exists in a stacked state, with the phosphate-ethyl groups outside the stack. Increasing temperature causes an oscillation of the bases and a shift in the dimer population away from the stacked state. Finally at high temperature, the planar bases rorate with respect to one another and in the case of dIp(C2H5)dI and dAp(C2H5)dA, the ethyl groups experience shielding by the anisotropic ring current of the five-membered ring of the bases. Thus, the current pmr studies and those reported earlier from our laboratory support an “oscillation-rotation model” for the unstacking process of the dimers. The relationship of this model and the “two-state model” is discussed.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/bip.1973.360121004
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  • 5
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    Acid-catalyzed polymerization of 1,6-anhydro-β-D-glucopyranosePresented in part at the 157th National Meeting of the American Chemical Society, Minneapolis, Minnesota, April 1969. (1971)
    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry 9 (1971), S. 2877-2892 
    Details
    ISSN: 0449-296X
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A number of 1,6-anhydrides were polymerized in the melt at 115°C by use of monochloroacetic acid as catalyst. In the early stages of polymerization (up to 40-50% monomer consumed), each monomer was found to disappear by a first-order rate process. The 1,6-anhydrides investigated and their relative rates of polymerization were: 1,6-anhydro-2-O-methyl-β-D-glucopyranose, 1.0; 1,6-anhydro-3,4-di-O-methyl-β-D-glucopyranose, 1.4; 1,6-anhydro-2-O-methyl-β-D-galactopyranose, 2.3; 1,6-anhydro-3-O-methyl-β-D-glucopyranose, 2.6; 1,6-anhydro-4-O-methyl-β-D-glucopyranose, 6.3; 1,6-anhydro-4-O-(β-D-glucopyranosyl) β-D-glucopyranose, 9.0; 1,6-anhydro-β-D-galactopyranose, 17; 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose, 37; 1,6-anhydro-β-D-mannopyranose, 91; and 1,6-anhydro-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranose, 240. The effect of substitution on the rate of polymerization suggests this reaction is mechanistically related to the acid hydrolysis of pyranosides. The results suggest that polymerization proceeds in two stages: (1) an initial build-up of dimer followed by (2) a slower growth to higher molecular weight material.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/pol.1971.150091010
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  • 6
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    Korrosionsschutzprobleme von hydrotechnischen Stahlbaukonstruktionen. Richtlinien zur Anlegung von Wasserexpositions-KorrosionsprüfstationenDer Bericht wurde auf der Sitzung der Arbeitsgruppe „Korrosionsschutz von Stahlkonstruktionen“ anläßlich der Tagung der Europ. Föderation für Korrosion in Harrogate/England, September 1971, vorgetragen. Entsprechend dem während der Diskussion aufgetauchten Wunsch werden in dem beigefügten Anhang einige konkrete Informationen bzw. Beispiele bezüglich der in Ungarn bisher erhaltenen Ergebnisse angegeben. (1972)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 23 (1972), S. 675-680 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Corrosion protection problems in hydroengineering steel structures. Guidelines for the organization of corrosion testing stations for exposition to waterStarting from the main types of hydroengineering steel structures the different corrosion and erosion effects encountered are discussed and suitable anticorrosion measures presented. To this purpose the steel structures are divided in three classes, depending on the service conditions. The class requiring the most thorough protection includes those structures which are permanently exposed to the action of flowing water and the repair of which would require an excessive amount of work. Systems such as locks the availability of which is essential are generally in this class when their free surface exceeds 50 m2.The determination of the appropriate class of protection is based on a point system including indicator figures for the importance of the particular structure, the type of the exposition (above or below water line) and the type of attack (water quality, air quality, biological, mechanical and thermal influences). An annex contains additional data on corrosion testing stations in rivers ans lakes of Hungary and on experimental work with various coating combination.
    Notes: Ausgehend von den Haupttypen der hydrotechnischen Stahlbauten werden die verschiedenen dabei auftretenden Korrosions- und Erosionswirkungen erörtert und danach die infrage kommenden Schutzmaßnahmen vorgestellt. Dabei werden die Stahlkonstruktionen je nach Beanspruchung in drei Klassen eingeteilt. Zur höchsten Schutzklasse gehören diejenigen Konstruktionen, die ständig dem Einfluß strömenden Wassers ausgesetzt sind und deren Erneuerung bzw. Reparatur mit großem Aufwand verbunden wäre. Dabei sind Systeme wie Schleusen u.ä., deren Betriebsbereitschaft wesentlich ist, grundsätzlich in die höchste Schutzklasse einzureihen, wenn die freie Oberfläche mehr als 50 m2 umfaßt.Zur Ermittlung der Schutzklasse wird ein Punktsystem vorgeschlagen, das Kennzahlen für Bedeutung der jeweiligen Konstruktion, die Art der Beanspruchungszone (oberhalb oder unterhalb der Wasserlinie) und die Art der Einwirkungen (Wasserqualität, Luftqualität, mechanische, biologische und thermishce Einflüsse) umfaßt. Ein Anhang enthält Angaben über Korrosionsprüfstationen in ungarischen Gewässern sowie über Versuche mit verschiedenen Überzugskombinationen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19720230808
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  • 7
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    Röntgenamorphe Phasen im Rost (1971)
    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 22 (1971), S. 32-35 
    Details
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: X-ray amorphous phases in rustThe sum of the crystalline phases found during a quantitative X-ray analysis of rust is always below 100%. An attempt was therefore made to identify amorphous phases in several characteristic Of different types Of rust; to this end a combination was used of quantitative phase analysis by X-rays and chemical extraction. Rust from industrial, forest and lake environments does not contain amorphous components. The crystalline deficit found during phase analysis is due to lattice distorsions in the crystalline Phase α-FeOOH, γ-FeOOH and Fe3O4; the distorsions are greatest in the α-phase and smallest in Fe3O4. Rust from water ducts and maritime environments sometimes contains X-ray amorphous components. It is possible, however, that these components are formed only by the treatment Of rust samples in the air and that rust of this type does not contain any amorphous phase in its original environment.
    Notes: Die Summe der kristallinen Phasen ist bei der quantitativen, röntgenographischen Phasenanalyse immer kleiner als 100 Prozent. Es wurde deshalb versucht, mit einem kombinierten Verfahren aus quantitativer, röntgenographischer Phasenanalyse und chemischen Extraktionsversuchen in mehreren charakteristischen Proben der verschiedenen Rosttypen röntgenamorphe Beimengungen nachzuweisen, Der Industrie-, Wald- und Seerost enthält keine amorphe Beimengung. Die kristallinen Fehlbeträge bei der Phasenanalyse werden durch Gitterstörungen der kristallinen Phasen α-FeOOH, γ- FeOOH und Fe3O4; hervorgerufen. α-FeOOH besitzt die stärksten, Fe3/O4, die geringsten Störungen. Der Wasserleitungs- und der Meerrost besitzen z. T. röntgenamorphe Beimengungen. Es besteht jedoch die Möglichkeit, daß diese erst durch die Bearbeitung der Rostproben an der Luft entstehen und daß die betreffenden Roste in Entstehungsmilieu ebenfalls keine amorphe Phasen enthalten.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/maco.19710220105
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  • 8
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    Hochtemperaturbeständige Polyheterocyclen: Poly-(benz-3,1-oxazinone-(4)) und Poly-(chinazolone-(4)) (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 15 (1971), S. 25-36 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Fully aromatic poly-(benz-3,l-oxazinones-(4)) and fully aromatic poly-(quinazolones-(4)) were synthesized and their properties compared with analogous polymers containing methyl and methylene groups. A literature survey is given.
    Notes: Vollaromatische Poly-(benz-3,l-oxazinone-(4)) und vollaromatische Poly-(chinazolone-(4)) wurden synthetisiert und ihre Eigenschaften mit denen analoger Metbyl- und Methylengruppen enthaltender Verbindungen verglichen. Außerdem wird eine Literaturübersicht gegeben.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050150104
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  • 9
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    Möglichkeiten zum Nachweis semicyclischer Amidinendgruppen in Polycaprolactam durch Abspaltung des Amidinheterocyclus. Untersuchungen an niedermolekularen Modellamidinen und an peramidiniertem Polycaprolactam (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 15 (1971), S. 203-217 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In search of new identification methods for terminal semicyclic amidine groups in polyamide 6, a study was made with model compounds to investigate whether the amidine heterocycle could be transformed with CH-acid methylene compounds and primary nitrogen bases in an identifiable form. It was found, that high concentrated hydrazine hydrat changes semicyclic amildines, the type of which is formed in polyamide 6, quantitatively into 2-hydrazino-l-aza-eyelohepten-(I). By the hydrazinolysis of polyamide 6, all amino groups of which were converted into amidine groups, after deamination a rapid decrease of the residual basicity was noted, which could be related to the separation of the amidine heterocycle by intermediate formation of 2-hydrazino-l-aza-cyclohepten-(1). However, this product due to its very small concentration and insufficient stability could not be identified. With CH-acid methylene compounds and ammonia the reaction is only possible when the exocyclic amidine nitrogen is dialkylated. Concluding, from the results obtained, the hydrazinolysis could be the best way for a direct identification and a quantitative determination of terminal semicyclic amidine groups in poly-amide 6.
    Notes: Auf der Suche nach neuen Nachweismethoden für semicyclische Amidinendgruppen in Polycaprolactam wurde an Hand von Modellversuchen geprüft, ob der Amidinheterocyclus durch Reaktion mit CH-aciden Methylenverbindungen und primären Stickstoffbasen in eine nachweisbare Form übergeführt werden kann. Dabei zeigte sich, daß hochprozentiges Hydrazinhydrat semicyclische Amidine des in Polycaprolactam vorliegenden Typs quantitativ in 2-Hydrazino-l-aza-cyclohepten-(l) umwandelt. Bei der Hydrazinolyse von peramidiniertem Polycaprolactam wird ein rascher Abfall der nach der Desaminierung verbleibenden Restbasizität beobachtet und dieser als Abspaltung des Amidinheterocyclus unter inter-mediärer Bildung von 2-Hydrazino-l-aza-cyelohepten-(l) godeutet. Allerdings ist das naturgemäß in sehr kleinen Konzentrationen anfallende Amidrazon wegen seiner Zersetzlichkeit unter den Entstehungsbedingungen nicht direkt nachweisbar. Mit CH-aciden Methylenverbindungen und Ammoniak ist die Abspaltung nur möglich, wenn der exocyclische Amidinstickstoff dialkyliert ist. Nach den bisher vorliegenden Ergebnissen bietet jedenfalls die Hydrazinolyse noch am ehesten Aussicht für einen direkten Nachweis und eventuell auch für die quantitative Bestimmung semicyclischer Amidinendgruppen in Polycaprolactam.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1971.050150115
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
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    Zur Bestimmung kinetischer Konstanten der Homopolymerisation durch Messung von Copolymerisationen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 39 (1974), S. 35-57 
    Details
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the determination of r-values, the measurements frequently also yield data that can be used for the calculation of the copolymerization rate.It was shown how copolymerization rates can be calculated from dilatometrically measured volume contraction-time curves. The molar volume contraction consists of three increments for the two homopolymerization steps and the alternation step.An equation proposed by Russo and Munari was used to describe the copolymerization rate. The quantity \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{{\rm k}_{\rm w} }} {{{\rm k}_{\rm t}^{{\rm 1/2}} }} $\end{document} for the homopolymerization of one of the two monomers can be determined from copolymerization rates.The calculations were illustrated by examples from the copolymerization system ethyl acrylate/styrene.
    Notes: Bei der Bestimmung von Copolymerisationsparametern fallen als Nebenprodukt der Messung in vielen Fällen Daten an, mit denen man die Copolymerisationsgeschwindigkeit berechnen kann.Es wird gezeigt, wie man aus dilatometrisch gemessenen Volumenkontraktions-Zeit-Kurven Copolymerisationsgeschwindigkeiten berechnen kann. Die molare Volumenkontraktion wird hierbei aus drei Inkrementen für die beiden Homopolymerisationsschritte und dem Alternierungsschritt zusammengesetzt.Zur Beschreibung der Copolymerisationsgeschwindigkeit wurde eine neuere, von Russo und Munari vorgeschlagene Gleichung benutzt. Es wird gezeigt, wie bei Nichtkenntnis von \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{{\rm k}_{\rm w} }} {{{\rm k}_{\rm t}^{{\rm 1/2}} }} $\end{document} für die Homopolymerisation eines der beiden Monomeren diese Größe aus Copolymerisationsgeschwindigkeiten ermittelt werden kann.Die Berechnungen werden anhand von Beispielen am Copolymerisationssystem Äthylacrylat/Styrol erläutert.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1974.050390104
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