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    Pressure dependence of the demixing of polymer solutions determined by viscometry (1981)
    Springer
    Colloid & polymer science 259 (1981), S. 1214-1220 
    Details
    ISSN: 1435-1536
    Schlagwort(e): Solutions of polystyrene ; demixing ; pressure ; viscometry ; solubility parameters
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Maschinenbau
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zusammenfassung Aus dem Viskositätszusammenbruch von Polymerlösungen, der mit dem Eintritt ins Zweiphasengebiet einhergeht, wurde die Druckabhängigkeit der Entmischungstemperaturen für Lösungen von Polystyrol (M = 600.000) in Cyclohexan, Cyclopentan, Diethylmalonat und 1-Phenyldekan bis 1000 bar bestimmt. Die Anwendung von Druck erhöht die Löslichkeit von Polystyrol in Cyclopentan und Diethylmalonat, erniedrigt aber die in 1-Phenyldekan; im Falle von Cyclohexan wird bei ca. 120 bar ein Druck optimaler Mischbarkeit beobachtet. Die Diskussion dieser Ergebnisse, zusammen mit Literaturangaben, zeigt, daß die Druckeinflüsse durch die gängigen Theorien nicht einmal qualitativ vorhergesagt werden können. Für eine einfache Abschätzung der Effekte kann jedoch der Abstand der (oberen) kritischen Entmischungstemperatur,T c, vom Schmelzpunkt des Lösungsmittels,T MP, herangezogen werden: Aus dem vorliegenden Material folgt, daßT c mit dem Druck steigt, wenn (T c —T MP)/T MP (K/K) kleiner ist als 0,20 und fällt, wenn ein Wert von 0,25 überschritten wird.
    Notizen: Summary From the break-down in the viscosity of a polymer solution, associated with the entrance into the two phase region, the pressure dependence of the demixing temperatures of solutions of polystyrene (M = 600.000) in cyclohexane, cyclopentane, diethylmalonate and 1-phenyldecane was measured up to 1000 bar. The application of pressure increases the solubility of polystyrene in cyclopentane and diethylmalonate, but decreases that in 1-phenyldecane; in the case of cyclohexane, a pressure of optimum miscibility is observed at ca. 120 bar. The discussion of these findings, together with further information from the literature, demonstrates that current theories cannot even predict the pressure influences qualitatively. For an easy forecast of the effects, the distance of the (upper) critical solution temperature,T c from the melting point of the solvent,T MP, can, however, serve as a guideline: From the present material it can be concluded thatT c is increased by pressure if (T —T MP)/T MP (K/K) is less than 0,20 but decreased it if it exceeds 0,25.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF01525017
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  • 2
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    High temperature demixing of poly(decyl methacrylate) solutions in isooctane and its pressure dependenceHerrn Prof. Dr. H.-J. Cantow mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet. (1983)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 184 (1983), S. 1303-1309 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: Solutions of poly (decyl methacrylate) in isooctane (2,2, 4-trimethylpentane) show lower critical solution temperatures (LCST) that lie well below the thermal degradation of the polymer. The corresponding exothermal theta-temperature (from the Shultz-Flory plot) amounts to 210°C. The increase in solvent quality by pressure turns out to be very pronounced (d Tc/dp ≈ +1 K/bar). With solutions of the polymer in motor oils, high temperature demixing is unlikely to occur below their boiling point. The theoretical evaluation of published experimental data for 11 different systems exhibiting LCSTs demonstrates the following: Under the equilibrium vapour pressure of the solution high temperature demixing is generally observed withing the temperature interval between Tb, the boiling point of the pure solvent (1 bar), and 1,5 Tb. As Tc - Tb increases, the heats of mixing and the pressure influence on Tc increase, too.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1983.021840621
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  • 3
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    Non-newtonian flow behaviour of poly(decyl methacrylate) solutions (1983)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 184 (1983), S. 2539-2551 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: The viscosity of solutions of poly(decyl methacrylate)s, PDMA, in 1-pentanol (thermodynamically poor solvent) and in toluence or isooctane (good solvents) was measured up to shear rates of 3 · 104s-1 by means of rotational viscosimeters. The observed pronounced shear thinning is for all solutions well described by the theory of Graessley, with the extension, introduced by Ito. Two parameters, resulting from the evaluation of the flow curves on the basis of the above theory, are discussed: τ0, a characteristic relaxation time of the polymer chain, is found to be in the range of ms. ηfric, a frictional parameter, independent of shear rate, amounts upto 50% of the zero-shear viscosity for the measured solutions. Both, τ0 and ηfric, increase with decreasing solvent quality, increasing molecular weight, and increasing concentration, in accord with theory. A comparatively sharp downward bend, separating two power-law regimes, shows up with moderately concentrated solutions, as the shear rate exceeds about 103 to 104 s-1. This transition is tentatively interpreted as an orientation of the long side chains of PDMA.
    Zusätzliches Material: 12 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1983.021841214
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  • 4
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    Concentration dependence of the Flory-Huggins parameter at different thermodynamic conditions (1984)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 185 (1984), S. 2169-2181 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: By means of data from critical demixing and vapour pressure measurements and by inverse gas chromatography, including the results of published light scattering measurments, a consistent picture is obtained for the entire dependence of the Flory-Huggins parameter χ on the weight fraction w2 of the polymer and on the temperature T for the system tert-butyl acetate/polystyrene. Within the entire T-range (ca. 0°C - 140°C), χ increases stronger than exponentially with w2, the rise being the larger the larger χH (the enthalpy contribution to χ) becomes in the limit of infinite dilution. At sufficiently high temperatures (≳ 50°C), χH changes its sign from negative to positive as w2 is raised. This behaviour, as well as the general shape of χ(w2) is in qualitative accord with the results of the corresponding-states theory as developed by Flory et al.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1984.021851012
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  • 5
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    Oligomer-oligomer incompatibility, 3.Part 2: cf. Ref.2. End-group effectsDedicated to Professor G. V. Schulz on the occasion of his 75th birthday (1981)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 182 (1981), S. 1801-1818 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: In order to investigate the influences of different end-groups on oligomer miscibility with other substances, oligo(propylene glycol)s bearing —OH groups (OPG-OH) studied in the previous paper2, were acetylated at both ends (OPG-AC). The limits of miscibility of OPG-AC with oligo(dimethylsiloxane) (ODMS) were measured turbidimetrically. A simple and reliable method for the determination of the critical points from turbidity data is presented. The observed upper critical temperatures (Tc) increase with degree of oligomerization of ODMS (ranging from 1 to 5), whereas Tc shows a minimum when the degree of oligomerization of the OPG-AC is raised (from 1 to 57,5). For lower mol. wt. oligoglycols, the Tc-values of ODMS/OPG-AC are lower by ca. 50 K as compared with those of ODMS/OPG-OH. The different end-groups play a minor role with respect to the pressure influences (up to 1 500 bar the miscibility increases in all cases). For OPG-AC the chain length of optimum miscibility with a given ODMS is found at considerably lower values than for OPG-OH. The theoretical evaluation of the experimental material on the basis of the lattice theory yields a reduction in the enthalpies of mixing up to 10% and an increase in the volumes of mixing (〈0) up to 50% when —OH is replaced by —AC. For the treatment of end-group effects, the solubility parameter theory, when combined with the concept of molar attraction constants, presents several advantages: In particular it is possible to describe the phase separation behaviour of the different oligomer mixtures simply by means of solubility parameters and molar volumes of the different segments and end-groups and to forecast the presence or absence of a chain-length of optimum miscibility.
    Zusätzliches Material: 11 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1981.021820620
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  • 6
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    Vapour pressures of the system tert-butyl acetate/polystyrene (1984)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 185 (1984), S. 2161-2167 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: An apparatus is presented for the precise measurement of vapour pressures. It is tested with diethyl ether and applied to the system tert-butyle acetate/polystyrene (weight-average molecular weight Mw = 110000) up to polymer concentrations of ca. 60 wt.-% in the temperature range from 10 to 90°C; by means of the Redlich-Kister equation the results can well be described analytically. The data are evaluated to yield the Flory-Huggins parameter in the subsequent article in conjunction with other experimental information.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1984.021851011
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  • 7
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    On the factors governing the pressure dependence of the viscosity of moderately concentrated polymer solutionsPart of theses of H. G. and J. R. S. (1982)
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 27 (1982), S. 1277-1291 
    Details
    ISSN: 0021-8995
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Maschinenbau , Physik
    Notizen: Viscosity measurements were carried out as a function of pressure and temperature with solutions of polystyrene in eight (endothermal) θ-solvents at the respective critical composition by means of a Searle-type apparatus. A rolling-ball viscometer was used for the investigation of the pure solvents. In all cases the viscosity coefficient increases in a more or less exponential manner when the pressure is raised. For θ-conditions, the volumes of activation of the solutions exceed that of the pure solvent by typically 10-15%. The exact amount of this extra efffect stemming from the presence of the polymer and its variation with temperature can be qualitatively correlated with the heats of mixing. The ratio of the viscosity of the solution at 1000 and 1 bar, respectively, can be varied for a given solvent power (θ-temperature) by the choice of the solvent from ca. 2 (cyclopentane) to 4 (trans-decalin). Within a given system, the maximum effects that can be realized by a change of the solvent power via the variation of temperature ranges from ca. 3 to 6 (tert-butylacetate).
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/app.1982.070270417
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  • 8
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    Comment on the novel parameter of polymer structure suggested by W. S. Bahary (1968)
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 12 (1968), S. 973-974 
    Details
    ISSN: 0021-8995
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Maschinenbau , Physik
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/app.1968.070120430
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  • 9
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    Untersuchungen von Phasengleichgewichten an Polymerlösungen mittels Säulenfraktionierung (1967)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 108 (1967), S. 263-280 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The compositions of the two phases (sol and gel phase) forming when the homogeneous solution of polymer samples with most probable molecular weight distribution are cooled below the critical solution temperature are studied. The integral polymer separation is characterized by the limiting viscosity number ratio of the polymer in the sol and gel phase, respectively, to that of the initial polymer as a function of the weight ratio of the polymer in the tow phases. The separation was very similar in a simple liquid (cyclohexane) and in a mixed solvent (benzene-ethanol). The distribution of individual polymer homologs between the two phases was studied by measuring the molecular weight distribution of the initial polymer and of the polymer in the sol and gel phase, respectively, by means of the BAKER-WILLIAMS fractionation method. A linear relationship between In (cp/c′P) and P is obtained, where cp and c′P are the concentrations of polymer with degree of polymerisation P in the sol and gel phase, respectively. This result is discused in terms of the theory of high polymer solutions.
    Notizen: An Polystyrolproben mit wahrscheinlichster Molekulargewichtsverteilung wurde die Aufteilung des Polymeren auf die beim Abkühlen homogener Lösungen unter die Entmischungstemperatur entstehenden beiden Phasen (Sol- und Gelphase) untersucht. Zur summarischen Beschreibung der Auftrennung dienten die Verhältnisse der STAUDINGER-indices vom Polymeren im Sol bzw. im Gel zum STAUDINGERindex der Aasgangsprobe in Abhängigkeit vom Gewicntsverhältnis des Polymeren in den beiden Phasen. Das Trennergebnis war in einer einfachen Flüssigkeit (Cyclohexan) und in einem Mischlösungsmittel (Benzol-Äthanol) prinzipiell gleichartig. Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung der Ausgangsprobe sowie des Polymeren im Sol bzw. Gel mit Hilfe der Methode von BAKER und WILLIAMS ermöglichte es, die Verteilung der einzelnen Polymerhomologen zwischen den beiden Phasen in Abhängigkeit von der Kettentänge zu untersuchen. Für das Verhältnis deß Konzentration eines bestimmten Polymerisationsgrades P in der Solphase (cp) zu derjenigen in der Gelphase (c′P) wird experimentell eine lineare Abhängigkeit des ln (cp/c′P) von P erhalßen. Dieses Ergebnis wird auf der Grandlage der Theorie der Lösungen von Hochpolymeren diskutiert.
    Zusätzliches Material: 14 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1967.021080122
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  • 10
    Digitale Medien
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    Zur wechselseitigen löslichkeitsbeeinflussung von polymeren mit versehiedenen molekulargewichten (1968)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 117 (1968), S. 163-170 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Cloud-point curves for solutions of polymer mixtures containing equal amounts of polystyrene with a “most probable” molecular weight distribution (Pn = 3100) and of polystyrene with a relatively narrow molecular weight distribution (Pn = 800) have been compared with the cloud-point curves of the components. The solvents were cyclohexane and a 3:1 mixture by volume of benzene and methanol. In the mixed solvent a steady increase of the precipitation temperature with polymer concentration is observed throughout the experimentally accessible concentration range; in this case the cloud-point curves extend over a much broader temperature intervall than in cyclohexane as the solvent.In both, single and mixed solvent, the precipitation temperatures of the polymer mixtures for given total polymer concentration lie between those for the components of the same concentration; it becomes evident however from a comparison of the precipitation temperatures at the corresponding partial concentrations that in the case of cyclohexane the long-chain homologs are held in solution by the short ones and vice versa, while in the mixed solvent any addition of polymer reduces the solubility irrespectively of its chain length.
    Notizen: Die Trübungskurven für Lösungen von Mischungen aus gleichen Gewichtsanteilen einer Polystyrolprobe mit „wahrscheinlichster“ Molekulargewichtsverteilung (Pn = 3100) und eines Polystyrols mit relativ enger Molekulargewichtsverteilung (Pn = 800) in einem einfachen Lösungsmittel (Cyclohexan) und einem. Mischlösungsmittel (Benzol/Methanol im Vol.-Verhältnis 3:1) wurden mit den Trübungskurven der Komponenten verglichen. Im Mischlösungsmittel nimmt im gesamten experimentell zugänglichen Konzentrationsbereich die Trübungstemperatur mit der Konzentration monoton zu; die Trübungskurve erstreckt sich hier über ein wesentlich größeres Temperaturgebiet als in Cyclohexan als Lösungsmittel.Sowohl in Cyclohexan als auch im Lösungsmittel/Fällungsmittel-Gemisch liegen die Trübungstemperaturen der Polymermischung bei einer bestimmten Gesamtpolymerkonzentration zwischen den Trübungstemperaturen der Lösungen der Komponenten derselben Konzentration. Durch Vergleich der Trübungskurven bei den entsprechenden Partialkonzentrationen der Polymermischung erkennt man jedoch, daß im Falle von Cyclohexan die langkettigen Homologen von den kurzkettigen in Lösung gehalten werden und umgekehrt, während im Mischlösungsmittel jeder Polymerzusatz unabhängig von seiner Kettenlänge die Löslichkeit herabsetzt.Die beobachteten Unterschiede im Entmischungsverhalten von Polymerlösungen im Ein- bzw. Zweikomponentenlösungsmittel werden auf die bevorzugte Aufnahme der Lösungsmittelkomponente des Mischlösungsmittels ins Knäuelinnere zurückgeführt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021170114
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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