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  • syntheses  (3)
  • Phosphoraneiminato Complexes  (2)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 847-850 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Diorganoindium cations ; syntheses ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diorganoindium Cations. The Crystal Structure of [Mes2In][BF4](PhCH3)2In and Mes3In react with BF3 · OEt2 in a ratio of 3:4 at 80°C in toluene to the corresponding salts [R2In][BF4] [R = PhCH2 (1), Mes (2)]. The same results could be obtained, when the diorganoindium fluorides (PhCH2)2InF and Mes2InF were treated with BF3 · OEt2 at 80°C in toluene. 1 und 2 were characterized by NMR-, IR- und MS-techniques. The arrangement of the ions in 2 could be established by an X-ray structure determination. The cations and anions of 2 are forming infinite chains. The metal centers are coordinated by two BF4--ions, so that every In atom possesses a distorted octahedral coordination sphere.
    Notes: (PhCH2)3In und Mes3In reagieren mit BF3 · OEt2 im Verhältnis 3:4 bei 80°C in Toluol zu den entsprechenden Salzen [R2In][BF4] [R = PhCH2 (1), Mes (2)]. Zum selben Ergebnis gelangt man, wenn die Diorganoindiumfluoride (PhCH2)2InF und Mes2InF mit BF3 · OEt2 bei 80°C in Toluol behandelt werden. 1 und 2 wurden mittels NMR- und IR-Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Anordnung der Ionen in 2 konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. 2 bildet danach unendliche Ketten aus Kationen und Anionen, wobei durch eine chelatartige Anordnung zweier BF4--Ionen an jedes Metallzentrum eine verzerrt oktaedrische Koordinationssphäre der Indiumatome resultiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 718-726 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organoindium fluorides ; organoindium fluoride cesium fluoride complexes ; syntheses ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Insertion of Metal Fluorides in Organoindium Fluorides.The reaction of i-Pr2InCl (1) with CsF in acetonitrile at room temperature yields [(i-Pr2InF)5(CsF · 2 MeCN)] ([2 · 2 MeCN]). {[(MesInF2)10MgF2] · 5 toluene} ({3 · 5 toluene}) can be isolated as a by-product in the reaction of Mes3In with BF3 · OEt2 in the presence of MgBrCl. [2 · 2 MeCN] and {3 · 5 toluene} were characterized by NMR spectroscopy as well as by X-ray structure determinations. [2 · 2 MeCN] forms infinite double chains of (i-Pr2InF)5-blocks and CsF-units. The coordination sphere of the cesium atom consists of three fluorine atoms and the nitrogen atoms of three acetonitrile molecules, which wrap the metal atom in a strongly distorted octahedral fashion. One of the acetonitrile molecules in [2 · 2 MeCN] has a μ2-bridging function. This results in the formation of four membered Cs2N2-rings.In {3 · 5 toluene}, ten molecules of MesInF2 are forming a cage in which a linear MgF2-unit is inserted.
    Notes: Die Reaktion von i-Pr2InCl (1) mit CsF in Acetonitril bei Raumtemperatur führt zu [(i-Pr2InF)5(CsF · 2 MeCN)] ([2 · 2 MeCN]).{[(MesInF2)10MgF2] · 5 Toluol} ({3 · 5 Toluol}) kann als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Mes3In mit BF3 · OEt2 in der Gegenwart von MgBrCl erhalten werden. [2 · 2 MeCN] und {3 · 5 Toluol} wurden mittels NMR-Methoden sowie durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. [2 · 2 MeCN] bildet unendliche Doppelstränge aus (i-Pr2InF)5-Blöcken und CsF-Einheiten. Die Koordinationssphäre des Cs-Atoms besteht aus drei F-Atomen und den N-Atomen von drei Acetonitril-Molekülen, was zu einer stark verzerrt oktaedrischen Umgebung des Metallatoms führt. Eines der Acetonitril-Moleküle in [2 · 2 MeCN] hat eine μ2-verbrückende Funktion, woraus sich die Ausbildung von Cs2N2-Vierringen ergibt.In {3 · 5 Toluol} wird ein Käfig aus zehn MesInF2-Einheiten geformt, in welchem eine lineare MgF2-Einheit eingelagert ist.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1897-1904 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mesityltrifluoro gallates ; mesitylbromo indates ; syntheses ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mesityltrifluoro Gallates. The Crystal Structures of Cs[MesGaF3] and K[MesInBr3]Mes3Ga reacts with GaBr3 in the ratio 1:2 in a commutation reaction to MesGaBr2 (1). 1 can be reacted with KF and CsF in MeCN to K[MesGaF3] (2) and Cs[MesGaF3] (3), respectively. K[MesInBr3] (4) was isolated when MesInBr2 was treated with KF in MeCN. The use of 15-crown-5 was leading to [K(15-crown-5)2][Mes2InBr2] (5) in a substituent exchange reaction. 1-5 were characterized by NMR-, IR- and MS-techniques. The solid state structures of 3 and 4 could be established by X-ray structure determinations. According to these determinations, a layer-type arrangement of the molecules is both structures in common. In the center of the layers, ionic interactions were formed, while the separation of the layers is caused by the bulky mesityl substituents.
    Notes: Mes3Ga reagiert mit GaBr3 im Verhält-nis 1:2 in einer Kommutierungsreaktion zu MesGaBr2 (1). 1 kann mit KF bzw. CsF in MeCN zu K[MesGaF3] (2) bzw. Cs[MesGaF3] (3) umgesetzt werden. Dagegen konnte bei der Reaktion von MesInBr2 mit KF in MeCN nur K[MesInBr3] (4) isoliert werden. Der Einsatz von 15-Krone-5 führt nach einer Substituentenaustauschreaktion zu [K(15-Krone-5)2][Mes2InBr2] (5). 1-5 wurden mittels NMR- und IR-Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Festkörperstrukturen von 3 und 4 konnten mit Röntgenstrukturanalysen aufgeklärt werden.Danach ist beiden Verbindungen ein schichtartiger Aufbau gemeinsam, wobei im Zentrum der Schichten die interionischen Wechselwirkungen ausgebildet werden. Die Separation der Schichten folgt aus der abschirmenden Wirkung der Mesitylgruppen an der Oberfläche der Schichten.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Magnesium Compounds ; Phosphoraneiminato Complexes ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phosphaneimine and Phosphoraneiminato Complexes of Magnesium. The Crystal Structures of [MgBr1,25I0,75(Me3SiNPMe3)(OEt2)], [MgI2(Me3SiNPMe3)2], [Mg2I2(Me3SiNPMe2CH2)(Me3SiNPMe2CH2CH(Me)O)(OEt2)], and [MgBr(NPMe3)]4 · C7H8By reactions of the silylated phosphaneimine Me3SiNPMe3 with the Grignard reagents EtMgBr and MeMgI, respectively, the carbanionic phosphoraneiminato derivatives [XMg(CH2PMe2NSiMe3)]n (X = Br, I) can be isolated as main products. The by-products of these reactions, [MgBr1.25I0.75(Me3SiNPMe3)(OEt2)], [MgI2(Me3SiNPMe3)2] and [Mg2I2(CH2PMe2NSiMe3)(O(Me)CHCH2PMe2NSiMe3)(OEt2)] were identified by crystal structure determinations. The phosphoraneiminato complex [MgBr(NPMe3)]4 · C7H8 with hetero cubane structure is formed by a metathesis reaction of [ZnBr(NPMe3)]4 with RMgBr (R = Ph. Mes).
    Notes: Als Hauptprodukte der Umsetzungen des silylierten Phosphanimins Me3SiNPMe3 mit den Grignard-Reagentien EtMgBr und MeMgl wurden die carbanionischen Phosphaniminato-Derivate [XMg(CH2Pme2NSiMe3)]n (X = Br, I) isoliert. Als Nebenprodukte wurden [MgBr1,25I0,75(Me3SiNPMe3)(OEt2)], [Mgl2(Me3SiNPMe3)2] und [Mg2I2(CH2PMe2NSiMe3)(O(Me)CHCH2PMe2NSiMe3(OEt2)] durch röntgenographische Strukturanalysen identifiziert. Den Phosphaniminato-Komplex [MgBr(NPMe3)]4 · C7H8 mit Heterocuban-Struktur erhielten wir durch Metathese-Reaktion aus [ZnBr(NPMe3)]4 und RMgBr (R = Ph, Mes).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 351-356 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organomanganese Compounds ; Phosphoraneiminato Complexes ; Syntheses ; Crystal Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organomanganese Phosphoraneiminato Complexes with Heterocubane StructureThe organomanganese phosphoraneiminato complexes [MnR(NPEt3)]4 (R = Me, C=C—Ph, C=C—Tol, C=C—CMe3, C=C—SiMe3) with heterocubane structures have been prepared by reaction of the bromo derivative [MnBr(NPEt3)]4 with the corresponding lithium reagents LiR in THF/hexane solution, forming shiny red, very reactive compounds which are well soluble in hydrocarbons. They were characterized by mass spectroscopy, IR spectroscopy and by crystal structure determinations. According to these the compounds form nearly perfect Mn4N4 heterocubane frameworks with m̈3-N bridges of the phosphoraneiminato groups with Mn—N bond lengths of 214.5 pm in average which leads to Mn … Mn contacts of 299.5 pm in average. The organic residues R are terminal bonded with Mn—C distances Mn—Me of 219.5 pm and Mn—C=C—R of 207.6 pm in average.
    Notes: Die organisch substituierten Phosphanimi nato-Komplexe des Mangan(II) mit Heterocubanstruktur [MnR(NPEt3)]4 (R = Me, C=C—Ph, C=C—Tol, C=C—CMe3, C=C—SiMe3) werden durch Reaktion des Bromoderivates [MnBr(NPEt3)]4 mit den entsprechenden Lithium-Reagentien LiR in THF/Hexan als leuchtend rote, sehr reaktive, in Kohlenwasserstoffen leicht lösliche Verbindungen erhalten. Sie werden durch die Massen- und IR-Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Danach werden je vier Manganatome über je vier m̈3-N-Atome der Phosphan-iminato-Gruppen zu nur wenig verzerrten m̈3-N4-Kuben mit Mn—N-Abständen von im Mittel 214,5 pm verbrückt, was zu Mn … Mn-Kontakten von 299,5 pm führt. Die Reste R sind terminal gebunden mit Mn—C-Abständen Mn—Me von 219,5 pm und Mn—C=C—R von im Mittel 207,6 pm.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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