ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphinophosphinidene-phosphorane tBu2P—P=P(Me)tBu2
;
formation of tBu2PMe and the phosphinophosphinidene tBu2P—P
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2,4-Bis(di-tert-butylphosphino)-1,2,3,4-tetraphosphabicyclo[1.1.0]butane P4(PtBu2)2
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Thermal Decomposition of tBu2P—P=P(Me)tBu2The thermal decomposition of tBu2P—P=P(Me)tBu2 2 in C6H6 at 20°C is detectable after 10 h; tBu2PMe, (tBu2P)2PH and small amounts of the cyclotetraphosphanes P4(PtBu2)4 and P4(PtBu2)2 are formed. At 70°C (14 h) 83% of 2 are decomposed, and even 96% after 74 h. The main products are tBu2PMe (68%) and P4(PtBu2)4 (20%). With 2,3-dimethyl-1,3-butadiene as a trapping reagent tBu2PMe (62%) is still the main product, however, P4(PtBu2)4 is no longer found, but 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)-4,5-dimethyl-1,2-diphosphacyclohexene-4 (22%) is formed instead. Also with cyclohexene tBu2PMe (78%) remains the major product besides P4(PtBu2)4 (9%) and small amounts of the trapping product 7-di-tert-butylphosphino-7-phosphabicyclo[4.1.0]heptane. Thus, the thermal decomposition of 2 at 70°C proceeds very similar to that of tBu2P—P=P(Br)tBu2 at -30°C and starts yielding and the phosphinophosphinidene tBu2P—P. In CH2Cl2 the decomposition of 2 includes the chlorination of the ylidic molecule.
Notes:
Die thermische Zersetzung von tBu2P—P=P(Me)tBu2 2 in C6H6 ist bei 20°C nach 10 h nachweisbar, wobei tBu2PMe, (tBu2P)2PH und geringe Mengen der Cyclotetraphosphane P4(PtBu2)4 und von P4(PtBu2)2 entstehen. Bei 70°C (14 h) sind 83% von 2 zerfallen, nach 75 h 97%. Hauptprodukte sind tBu2PMe (68%) und P4(PtBu2)4 (20%). In Anwesenheit des Abfangreagenzes 2,3-Dimethyl-1,3-butadien bleibt tBu2PMe (62%) Hauptprodukt, doch P4(PtBu2)4 wird nicht mehr gebildet, sondern es entsteht 1,2-Bis(di-tert-butylphosphino)-4,5-dimethyl-1,2-diphosphacyclohexen-4 (22%). Mit Cyclohexen ist tBu2PMe Hauptprodukt (78%) neben P4(PtBu2)4 (9%) und geringen Anteilen des Abfangproduktes 7-Di-tert-butylphosphino-7-phosphabicyclo[4.1.0]heptan. Damit entspricht der Zerfall von 2 bei 70°C weitgehend dem des tBu2P—P=P(Br)tBu2 bei -30°C und beginnt mit der Bildung von tBu2PMe und des Phosphinophosphinidens tBu2P—P. In CH2Cl2 läuft die Zersetzung von 2 über die Chlorierung und Zersetzung des Ylidgerüstes.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231118
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