ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Nucleophilic Substitution of Carcinogenic and Noncarcinogenic Hydrocarbons via Electron Donator/Acceptor ComplexesWhen acidifying electron donator/acceptor complexes of pentacyclic aromatic hydrocarbons and tetrachloro-o-benzoquinone (1) with hydrochloric or hydrobromic acid, the electron is shifted completely to the acceptor even in the ground state. A radical cation of the aromatic hydrocarbon is being formed and smoothly substituted by the nucleophilic halide ion. Single or multiple halogenated products result, depending on the concentration of 1 (equimolecular or even multiples). At room temperature the yield is nearly quantitativ. Substitution takes place on different positions compared to direct halogenation. We suggest a mechanism of this reaction. The formation of radical cations may be of importance as the initial step in chemical carcinogenesis by polycyclic aromatic hydrocarbons and related compounds.
Notes:
Bei Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexen*) zwischen polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstoffen und Tetrachlor-o-chinon (1) wird beim Ansäuren mit Chlor- oder Bromwasserstoffsäure das Elektron auch im Grundzustand weitgehend zum Acceptor verschoben und das so gebildete, im ESR-Signal nachweisbare Radikal-Kation des Kohlenwasserstoffs glatt durch das nucleophile Halogenid-Ion substituiert. Ein Vervielfachen der äquimolaren Konzentration von 1 liefert mehrfach halogenierte Produkte. Die Reaktionen verlaufen bei Raumtemperatur nahezu quantitativ. Im Vergleich zur direkten Halogenierung werden hierbei andere Substitutionsstellen bevorzugt. Es wird ein wahrscheinlicher Mechanismus dieser Reaktion vorgeschlagen und auf die mögliche Bedeutung von Radikal-Kationen bei den Primärprozessen der chemischen Carcinogenese hingewiesen.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19697270109
Permalink
