ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Dication Ethers, 11(1). - Ambidoselective Reactions of β-Ketoenolates with Dication EthersWhen the bis(N,N,N′,N′-tetramethylformamidinio) ether salt 5a is treated with the β-ketoenolates 7a - h, j or β-ketonitrile acetonitrile, electrophilic transfer of a tetramethylformamidinio group occurs exclusively at an oxygen atom of the ambident anions, thus yielding uronium salts 8a-j. From the acyclic β-ketoenolates 7a-f, β-acylenol ether salts (E)-8a-f are obtained diastereoselectively. Also, electrophilic attack by the dimidazolinio ether salt 5b and the dipyridinio ether salt 5c, d occurs exclusively at an oxygen atom of the dimedone anion (8k, 15, 18). From 5c and the anion of Meldrum's acid, olefin 16 is formed by C/C bond connection. - An X-ray structure analysis of (E)-8f was performed.
Notes:
Die elektrophile Übertragung einer Tetramethylformamidinum-Gruppe aus dem Bis-(N,N,N′,N′-tetramethylformamidinio)ether-Salz 5a auf die ambidenten β-Ketoenolate 7a-h, j und das β-Ketonitril-Anion 7i erfolgt in Acetonitril ausschileßlich am Enolatsauerstoff, wobei man die Uronium-Salze 8a-j erhält. Aus den acyclischen β-Ketoenolaten 7a - f entstehen diastereoselektiv die β-Acylenolether-Salze (E)-8a-f. Das Diimidazolinioether-Salz 5b und die Dipyridinioether-Salze 5c, d reagieren mit dem Anion von Dimedon ebenfalls ausschließlich am Sauerstoff (8k, 15, 18). Aus 5c und dem Anion von Meldrumsäure erhält man unter C/C-Verknüpfung das Olefin 16. - Eine Röntgenstrukturanalyse von (E)-8f wurde ausgeführt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619861207
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