ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Boron Compounds, XXXIV. - 2-Ethyl-1,3,2-dioxaboracycloalkanes from Alkanediols and Activated TriethylboraneThe 1,2- and 1,3-bis(diethylboryloxy)alkanes 3a- c and 4a-c which are easily prepared from the 1,2- and 1,3-alkanediols 1a -c and 2a- c, respectively, give the 2-ethyl-1,3,2- dioxaboracyclopentanes 5a-c and -hexanes 6a-c a t 150°C (Route I). The compounds 5 and 6 can also be prepared directly from equimolar amounts of activated triethylborane and the alkanediols 1 und 2 in 85-95% yield (Route 11). At room temperature 5 and 6 are also formed from 3 and 4 with ethyldiborane (Route 111). 1,3,8,10-Tetraoxa-2,9-diboracyclo- tetradecane (7) and 1,3,9,1 l-tetraoxa-2,10-diboracyclohexadecane (8) result from heating 1,4-butanediol and 1,5-pentanediol, respectively, with activated triethylborane. - Triethyl- borane is eliminated at various rates from the three cis/trans-bis(diethy1boryloxy)cyclohexanes at 200°C. The cis-1,2 and cis-1,3 compounds yield the bicyclic 2-ethyl-1,3,2-dioxabora derivatives 9 and 10, respectively. The bicyclic 11 is however only obtained in low yield from the cis-1,4 compound, mainly higher molecular weight products being formed. The trans- cyclohexanediols react with intermolecular elimination of triethylborane. - The compounds 5 and 6 react with methanol giving the diols 5 and 2 and ethyldimethoxyborane. The cis/ trans-1,2- and cis/trans-1,3-cyclohexanediols can be easily separated via the 2-ethyl-l,3,2- dioxaboracycloalkanes.
Notes:
Die aus den 1,2- und 1,3-Alkandiolen 1a -c bzw. 2a-c leicht zugänglichen 1,2- und 1,3- Bis(diäthylboryloxy)alkane 3a- c bzw. 4a- c liefern bei 150°C die 2-Äthyl-1,3,2-dicxabora- cyclopentane 5a- c bzw. die -hexane 6a-c (Weg I). Die Verbindungen 5 und 6 lassen sich auch direkt aus liquimolaren Mengen von aktiviertem Triäthylboran und den Alkandiolen 1 bzw. 2 bei ca. 150°C in 85- bis 95proz. Ausbeute gewinnen (Weg 11). Bei Raumtemp. sind 5 und 6 aus 3 und 4 mit Äthyldiboranen ebenfalls zugänglich (Weg 111). 1,4-Butandiol und 1,5-Pentandiol liefern beim Erhitzen mit aktiviertem Triäthylboran 1,3,8,10-Tetraoxa-2,9- diboracyclotetradecan (7) bzw. 1,3,9,1 l-Tetraoxa-2,10-diboracyclohexadecan (8). - Die drei cis-trans-Bis(diäthylboryloxy)cyclohexane spalten bei ca. 200°C unterschiedlich rasch Triathylboran ab. Aus den cis-1,2- und cis-1,3-Verbindungen erhält man die bicyclischen 2-Äthyl-1,3,2-dioxaboraderivate 9 und 10, aus der cis-1,4-Verbindung den Bicyclus 11 neben höhermolekularen Produkten. Die trans-Cyclohexandiole reagieren unter intermolekularer Abspaltung von Triäthylboran. - Die Verbindungen 5 und 6 reagieren mit Methanol zu den Diolen 1 und 2 neben Äthyl(dimethoxy)boran. - Die cis/trans -1,2- und cis/trans-1,3- Cyclohexandiole lassen sich über die 2-Äthyl-1,3,2-dioxaboracycloalkane präparativ leicht trennen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750911
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