ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoreactions of Pivalophenone and Some Substituted DerivativesOn irradiation in benzene pivalophenone (1a) undergoes α-cleavage yielding preferentially benzaldehyde, isobutane and isobutylene. 4-tert.-Butyl- and 2,4,6-trimethylpivalophenone (1b and 1c) react analogously, while 2,4-dimethylpivalophenone (1d) isomerizes mainly to the benzocyclobutenol 5. In 2-propanol α-cleavage of 1a and 1b competes with photoreduction. Instead of the expected pinacols the corresponding benzyl alcohols 7a and 7b are formed. 1-Pivalonaphthone is stable under the reaction conditions. The photoreactions of the pivalophenones 1a-d proceed via the triplet-state.
Notes:
Bei der Belichtung von Pivalophenon (1a) in Benzol erfolgt α-Spaltung unter bevorzugter Bildung von Benzaldehyd, Isobutan und Isobutylen. 4-tert.-Butyl- und 2.4.6-Trimethyl-pivalophenon (1b und 1c) reagieren analog, während 2.4-Dimethyl-pivalophenon (1d) überwiegend zum Benzocyclobutenol 5 isomerisiert. In Propanol-(2) unterliegen 1a und 1b der Photoreduktion in Konkurrenz zur α-Spaltung. Statt der erwarteten Pinakole entstehen die zugehörigen Benzylalkohole 7a und 7b. Pivalonaphthon-(I) ist unter den Reaktionsbedingungen photostabil. Die Photoreaktionen der untersuchten Pivalophenone 1a-d erfolgen aus dem (n→π*)-Triplett-Zustand.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19707320115
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