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Schlagwörter
Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
  • 1
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 371 (1969), S. 289-294 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: AsCl3 reacts at 60 - 70°C with SO3 forming AsCl4 whose thermal decomposition yields AsCl3, SO3 and basic arenic(III) sulphates. At room temrature, in AsCl3 - SO3 mixtures the compound AsCl3 · OSo2 occurs, probably in equilibrium with AsCl2OSo2Cl.
    Notizen: AsCl3 regiert bei 60-70°C mit SO3 unter bildung von AsCiSO4, dessen thermishce Zersetzung AsCl3, SO3 und basische Arsen(III)-sulfate liefert. Bei Raumtemperatur liegt in AsCl3 - SO3-Mischungen AsCl3 · OSO2, wahrsheinlich im Gleichgewicht mit AsCl2OSO2Cl, vor.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 371 (1969), S. 281-288 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: SbCl3 forms with SO3 the two adducts SbCl3 · OSO2 and SbCl3 · 2 OSO2 in which the SO3 coordinates the antimony through oxygen. SbCl3 · 2 OSO2 decomposes in vacuo into SO3 and SbCl3 and SbCl3 · OSO2. Oxidation of these adducts by means of liquid chlorine yields SbCl4OSO2Cl and SbCl4OSO2Cl · OSO2 resp. SbCl4S2O6Cl. SbCl4OSO2Cl is isomeric with the adduct SbCl5 · OSO2 and Decomposes thermally into (SbCl4)2SO4 and SO2Cl2.
    Notizen: SbCl3 bildet mit SO3 die beiden Additionsverbindungen SbCl3 · OSO2 udn SbCl3 · 2OSO2, in denen das SO3 über Sauerstoffatome am Antimon koordiniert ist. SbCl3 · 2OSO2 zersetzt sich im Vakuum in SO3 und SbC3 · OSO2. Durch Oxydation der SbCl3 - SO3-Addukte mit flüssigem Chlor werden SbCl4OSO2Cl und SbCl4OSO2Cl · OSO2 bzw. SbCl2S2O6Cl erhalten. SbCl4OSO2Cl ist isomer zum SbCl5 · OSO2-Addukt und liefert bei der thermischen Zersetzung (SbCl4)2SO4 und SO2Cl2.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 61-68 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Rearrangement of Alkyl Groups in N-phosphorylated AlkoxyphosphazenesWith diazomethane the tetrachloride as well as the tetraethylester of imidodiphosphoric acid form mixtures of O- and N-methyl derivatives. However diazoethane reacts with the tetraethyl ester only by O-ethylation yielding triethoxyphosphazene phosphoryl diethyl ester. Trichlorophosphazene phosphoryl dichloride reacts with methyl or ethyl alcohol in the molar ratio of 1:1 forming alkoxydichlorophosphazene phosphoryl dichlorides. The rearrangement of the O-alkyl derivatives to the N-alkyl isomers has been proved by 1H- and 31P-n.m.r. spectroscopy. In the case of triethoxyphosphazene phosphoryl diethyl ester it only occurs in the presence of ethyl iodide as catalyst.
    Notizen: Sowohl das Tetrachlorid als auch der Tetraäthylester der Imidodiphosphorsäure bilden mit Diazomethan Gemische der O- und N-Methylderivate. Diazoäthan jedoch reagiert mit dem Tetraäthylester ausschließlich unter O-Äthylierung zum Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylester. Trichlorphosphazenphosphoryldichlorid reagiert mit Methanol bzw. Äthanol im Molverhältnis 1:1 zu den Alkoxydichlorphosphazenphosphoryldichloriden. Die Umlagerung der O-Alkylderivate in die N-Alkylisomeren wurde mittels 1H- und 31P-NMR-Spektroskopie bewiesen. Im Falle des Triäthoxyphosphazenphosphoryldiäthylesters erfolgt sie nur in Gegenwart von Äthyljodid als Katalysator.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 268-272 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Reaction of Urea with Phosphorus PentachlorideUrea reacts with phosphorus pentachloride under formation of hydrogen chloride and (Cl3P=N)2CO. POCl3, Cl2P(O)NCO, Cl3P=NCN and other PNC compounds are formed as byproducts. The same products are obtained in the reaction of H2N—CO—NH—P(O)Cl2 or (Me3SiNH)2CO resp., with phosphorus pentachloride. Reaction conditions have been found in which the maximum portion of (Cl3P=N)2CO is obtained. On heating (Cl3P=N)2CO decomposes yielding POCl3 and the probably trimeric trichlorophosphazenecyan.
    Notizen: Bei der Umsetzung von Harnstoff mit Phosphorpentachlorid entsteht unter Chlorwasserstoffentwicklung (Cl3P=N)2CO. Außerdem treten POCl3, Cl2P(O)NCO, Cl3P=NCN und weitere PNC-Verbindungen als Nebenprodukte auf. Die gleichen Produkte entstehen auch bei der Reaktion von H2N—CO—NH—P(O)Cl2 und (Me3SiNH)2CO mit Phosphorpentachlorid. Es gelang, solche Reaktionsbedingungen zu ermitteln, bei denen das Reaktionsprodukt einen maximalen Anteil von (Cl3P=N)2CO enthält. (Cl3P=N)2CO zersetzt sich beim Erhitzen unter Bildung von POCl3 und dem vermutlich trimeren Trichlorphosphazencyan.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of the Two-component System Triethylphosphite/Carbon Tetrachloride with Nucleophiles Containing Hydrogen. 1. Reaction with Acyl AmidesAcyl amides react with the two-component system triethylphosphite/carbon tetrachloride yielding N-acyl phosphazenes, (EtO)3P=N—Ac. In this way (EtO)3P=N—P(O)(OEt)2, (EtO)3P=N—CN, (EtO)3P=N—C(O)Ph, and (EtO)3P=N—SO2Ph were prepared. Ethyl esters of phosphoric acid and trichloromethane phosphonic acid were obtained as by-products.
    Notizen: Säureamide reagieren mit dem Zweikomponentensystem Triethylphosphat/Tetrachlorkohlenstoff zu N-Acylphosphazenen, (EtO)3P=N—Ac. Auf diese Weise wurden aus entsprechenden Amiden (EtO)3P=N—P(O)(OEt)2, (EtO)3P=N—CN, (EtO)3P=N—C(O)Ph und (EtO)3P=N—SO2Ph dargestellt. Als Nebenprodukte werden Phosphorsäureethylester und Trichlormethanphosphonsäureester erhalten.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 6
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 531 (1985), S. 73-81 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of the Two-component Systems P(OR)3 - x(NR2)x (x = 0-3)/CCl4 and P4/CCl4 with HF-DonatorsThe combination of organylammonium fluorides and carbon tetrachloride is a good agent for oxidative fluorination of trivalent phosphorus compounds. As oxidation products [(RO)PF5]- and (RO)2P(O)F are obtained from P(OR)3, (Et2N)2P(O)F and (Et2N)2(EtO)PF2 from P(OEt)(NEt2)2 as well as (Et2N)3PF2 and [(Et2N)3PF]+ from P(NEt2)3. In the system R2NH/CCl4/Et3N · n HF P4 is fast oxidized forming [HPF5]-, R2NH · PF5 and (R2N)2P(O)F. In the case of simultaneous addition of alcohols [(RO)PF5]-, (RO)3PO and (R2N)2P(O)F are formed. The reactions are controlled by the nucleophilic power and the concentration of fluoride, the acidity of the system, and the temperature.
    Notizen: Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]- und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]-, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]-, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
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  • 7
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 530 (1985), S. 207-212 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Properties of Pentafluorophosphates, YPF5- (Y = OR, NHAr), and PF5-Amine Adducts, PF5 · NHR2In the presence of secondary amines instead of hexafluorophosphates, PF6-, PF5-amine adducts, PF5 · NHR2, are obtained by the reaction of PCl5 with alkylammonium fluorides in acetonitrile.The additional presence of alcohols or phenol leads to the formation of alkoxy- or aroxypentafluorophosphates, ROPF5-. The PF5-amine adducts can be converted into ROPF5- or arylimidopentafluorophosphates, ArNHPF5-, resp., by treating with alcohols or aryl amines, resp.
    Notizen: Bei der Umsetzung von PCl5 mit Alkylammoniumfluoriden in Acetonitril werden in Gegenwart sec. Amine anstelle von Hexafluorophosphaten, PF6-, PF5-Amin-Addukte, PF5 · HNR2, und bei zusätzlicher Anwesenheit von Alkoholen bzw. Phenol, Alkoxy- bzw. Aroxypentafluorophosphate, ROPF5-, erhalten. Die PF5-Amin-Addukte setzen sich mit Alkoholen oder Arylaminen zu ROPF5- bzw. Arylimidopentafluorophosphaten, ArNHPF5-, um.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 8
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 269-274 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Formation and Constitution of a Heterocyclic Phosphorus BetaineThe zwitter ionic 2,2,6,6-tetrakis(diethylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) is formed as a cristalline byproduct in the reaction of octaethyl imidodiphosphoryl tetramide derivatives, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), with phosphorus(V) chlorides (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2). It is obtained from the primary reaction products in a secondary reaction. Its constitution was revealed by 31P-n.m.r.-spectroscopy and by synthesis of the 15N-labeled compound. From O-Diethoxyphosphorylated octaethyl imidodiphosphoryl tetramide the compound 3 is obtained only in presence of water traces and agents providing HCl like e. g. ClSiMe3 or ClP(O)(OEt)2.
    Notizen: Bei der Umsetzung von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid-Derivaten, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), mit Phosphor(V)-chloriden (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2) entsteht aus den primären Reaktionsprodukten in einer Folgereaktion das zwitterionische 2,2,6,6-Tetrakis(diäthylamido)-4,4-Dioxo-1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5-azadioxatriphosphorin (3) als kristallines Nebenprodukt. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mittels 31P-NMR-Spektroskopie und durch Synthese der 15N-markierten Verbindung. Aus dem O-Diäthoxyphosphorylierten Octaäthylimidodiphosphoryltetramid bildet sich 3 nur in Gegenwart von Wasserspuren und HCl-liefernden Reagenzien, wie ClSiMe3 oder ClP(O)(OEt)2.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 9
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 465 (1980), S. 120-126 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis of Lineary and Branched Phosphazenes from N-silylated Phosphoryl AmidesThe use of N-silylated phosphoryl amides in the reaction with PCl5 favours the KIRSANOV reaction and reduces undesirable substitution reactions. However, silylated monoamides, X2P(O)NHSiMe3 (X = OEt, NEt2), do not give the expected trichlorophosphazenes but the isomeric N-dichlorophosphoryl phosphazenes, Cl2P(O)—N=PClX2, which are also formed in the reaction of (EtO)2P(O)NCl2 with PCl5. As the first phosphoryl-P, P-bis(trichlorophosphazene) (EtO)P(O)(N=PCl3)2 could be obtained in the reaction of PCl5 with the silylated diamide (EtO)P(O)(NHSiMe3)2. Tris reactivity of silylated amides to P—Cl compounds decreases in the row PCl5 〉 POCl3 〉 CIP(O)(OEt)2 〉 ClP(O)(NEt2)2. In the reaction with phosphoryl chlorides the preferred formation of compounds with P—NH—P bridges could not be observed.
    Notizen: Die Verwendung N-silylierter Phosphorylamide begünstigt bei der Umsetzung mit PCl5 die KIRSANOV-Reaktion und drängt unerwünschte Substitutionsreaktionen zurück. Silylierte Monoamide, X2P(O)NHSiMe3 (X = OEt, NEt2), geben mit PCl5jedoch nicht die erwarteten Trichlorphosphazene, sondern die isomeren N-Dichlorphosphorylphosphazene, Cl2P(O)-N=PClX2, die auch bei der Reaktion von (EtO)2P(O)NCl2 mit PCl5 entstehen. Als erstes Phosphoryl-P, P-bis-(trichlorphosphazen) konnte (EtO)P(O)(N=PCl3)2 durch Umsetzung des silylierten Diamids (EtO)P(O)(NHSiMe3)2 mit PCl5 erhalten werden. Tris(trimethylsilyl)phosphoryltriamid, OP(NHSiMe3)3, bildet mit PCl5 das Triphosphazen [ClP(N=PCl3)3]Cl. Die Reaktivität der silylierten Amide gegenüber P—Cl-Verbindungen nimmt in der Reihe PCl5 〉 POCl3 〉 ClP(O)(OEt)2 〉 ClP(O)(NEt2)2 ab. Eine bevorzugte Bildung von Verbindungen mit P—NH—P-Brücken konnte bei der Umsetzung mit Phosphorylchloriden nicht beobachtet werden.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 404 (1974), S. 219-224 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Preparation and Properties of Imidodiphosphoric Acid AmidesTrichlorophosphazene phosphoryldichloride, Cl3P=N—P(O)Cl2, reacts with the stoichiometric amount of anhydrous formic acid resulting the tetrachloride of the imidodiphosphoric acid, Cl2(O)P—NH—P(O)Cl2. This tetrachloride yields with diazomethane the N-methyl compound, Cl2(O)P—N(CH3)—P(O)Cl2. The tetramide of the imidodiphosphoric acid and its octalkyl derivatives are obtained by reaction of the tetrachloride with ammonia, dimethylamine, and diethylamine, respectively.
    Notizen: Trichlorphazenphosphoryldichlorid, Cl3P=N—P(O)Cl2, reagiert mit der stöchiometrischen Menge wasserfreier Ameisensäure zum Imidodiphosphorsäuretetrachlorid, Cl2(O)P—NH—P(O)Cl2. Mit Diazomethan bildet dieses das N-Methylderivat, Cl2(O)P—N(CH3)—P(O)Cl2. Durch Umsetzung mit Ammoniak, Dimethyl- bzw. Diäthylamin werden das Imidodiphosphorsäuretetramid sowie die entsprechenden Octaalkylderivate erhalten.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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