ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoelectron Spectra of Phenylethynes, I. - Phenylethyne - Model Probe for Substituent EffectsThe four low energy π-orbitals of ethynylbenzene (1) respond differently to substitution at the alkyne site due to their respective symmetry properties. The gas phase He(I) PE spectra of the series 1 - 13 (C6H5 - C ≡ C — R) are presented and the energetic trend of the π- bands in relation to R is investigated. Relative inductive substituent effects for R - including R = H - are gained via [C6H5 —C≡C—]213 from a composite molecule MO model; they correspond with known substituent constants. The PE spectra of tolane (12) and of 13 suggest conformeric mixtures to be present; their composition is discussed on the basis of the PE data and of semiempirical MO calculations.
Notes:
Ethinylbenzol (1) besitzt vier niederenergetische π-Orbitale, die wegen ihrer Symmetrieeigenschaften differenziert auf Substitution im Alkinrest ansprechen. Der Verlauf der oberen π-Ban-den in den Gasphasen-He(I)-PE-Spektren der Reihe 1-13 (C6H5 - C ≡ C — R) wird in Abhängigkeit von R untersucht. Relative induktive Substituenteneffekte werden nach einer Schwerpunktskorrektur über [C6H5-C ≡ C-]2 13 („composite molecule“.-MO-Modell) auch für R = H bestimmt und mit bekannten Substituentenkonstanten in Beziehung gesetzt. Für Tolan (12) sowie 13 werden auf der Basis von PE-Daten und semiempirischen Rechnungen Konformerengemische diskutiert.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119811007
Permalink
