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Schlagwörter
Verlag/Herausgeber
  • Wiley-Blackwell  (4)
Erscheinungszeitraum
  • 1
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    α-Substituierte Phosphonate. XXXI. Zur Reaktion von N,N,N′,N′-Tetramethylchlorformamidiniumchlorid mit P-III-Verbindungen (1978)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 320 (1978), S. 389-394 
    Details
    ISSN: 0021-8383
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: α-Substituted Phosphonates. XXXI. The Reaction of N,N,N′,N′-Tetramethyl Chloroformamidinium Chloride with P(III) CompoundsN,N,N′,N′-Tetramethyl chloroformamidiniumchloride (4) does not react with triethyl phosphite (TEP) or isopropyl diphenylphosphinate to give the expected bisphosphoryl derivatives 7 and 11, respectively, but primarily the monophosphorylated amidinium salts 6 and 10 respectively. The phosphine oxide 10 is stable, while 6 undergoes an elimination of ethyl chloride to the betain 8. Even under more drastic conditions the reaction of 4 or 8 with TEP does not lead to the expected bis(dimethylamino)bisphosphonate 7, but to the monoaminated bisphosphonate 1, involving a reduction step. Similar reduction has been observed under mild conditions in Michaelis-Arbusov reaction of dichloromethylenimonium chloride, yielding the expected trisphosphonate 2 and the bisphosphonate 1 as a by-product.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/prac.19783200305
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  • 2
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    Zur Reaktion von Fluorphosphanen mit Silylaziden (1993)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1685-1688 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Fluorophosphanes ; Silylazides ; Phosphazenes ; N-silylated Fluorophosphazenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Reaction of Fluorophosphanes with Silylazides.The fluorophosphanes Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4), and (Et2N)2PF (5) react with Me3SiN3 via azidophosphanes R3-nP(N3)n to oligo- and polyphosphazenes, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6), however, is oxidized by Me3SiN3 yielding the N-silylated phosphazene (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7). tBuPh2SiN3 is considerably less reactive. On contrary to Me3SiN3 it even oxidizes 5 and 1 forming (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) and Ph2FP=N—SiPh2tBu, resp.
    Notizen: Die Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3-nP(N3)n zu Oligo- und Polyphosphazenen, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N-silylierten Phosphazen (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) bzw. Ph2FP=N—SiPh2tBu.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191009
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  • 3
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    Fluoridolyse von Diphosphorylverbindungen (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 894-900 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Fluoridolysis ; Imidodiphosphoryl Compounds ; Methanediphosphonic Acid Derivatives ; Azadiphosphetidine ; Pentafluorophosphates ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Fluoridolysis of Diphosphoryl CompoundsThe behaviour of diphosphoryl compounds [X2(O)P]2Y in fluoridolysis reactions is decisively determined by the nature of the bridging group Y. In the cases of Y = NH and CH2 and X = Cl [F2P(O)]2N- and [F2P(O)]2CH2 are obtained quantitatively. For Y = NPh, O, and CH2 the formation of phosphorylated pentafluorophosphates [F5P—Y—POX2]- is observed. Amido and ester derivatives containing fluorine (see table 2) are obtained from the corresponding chloro compounds by Cl/F exchange. Fluoridolysis of the azadiphosphetidine 19 results in the formation of acyclic 19 a.
    Notizen: Das Fluoridolyseverhalten von Diphosphorylverbindungen [X2(O)P]2Y wird maßgeblich durch die Brückengruppe Y bestimmt. Im Falle von Y = NH und CH2 sowie X = Cl werden quantitativ [F2P(O)]2N- und [F2P(O)]2CH2 erhalten. Für Y = NPh, O und CH2 wird die Bildung von phosphorylierten Pentafluorophosphaten [F5P—Y—POX2]- beobachtet. Aus chlorhaltigen Amido- und Esterderivaten werden durch Chlor-Fluor-Austausch die entsprechenden Fluorderivate erhalten (siehe Tab. 2). Die Fluoridolyse des Azadiphosphetidins 19 ergibt die acyclische Verbindung 19 a.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210531
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  • 4
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    Die Dimerisierung von Di(n-butyl)fluorphosphan und seine Reaktion mit Benzaldehyd (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 607 (1992), S. 161-163 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Organylfluorophosphanes ; reaction mechanism ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Dimerization of Di(n-butyl)fluorophosphane and its Reaction with BenzaldehydeThe phosphorus atom of organylfluorophosphanes possesses electrophilic as well as nucleophilic properties. This dualistic character decisively determines both their disproportionation and their reaction with aldehydes. The phoshanylphoshorane n-Bu2P—PF2(n-Bu)2, 1 b, has been proved to be the intermediat product of the disproportionation of n-Bu2PF. In the presence of an equimolar amount of Et3N an equilibrium exists between 1 b and the monomeric n-Bu2PF. n-Bu2PF react with benzaldehyde forming the phosphinitophoshorane n-Bu2P′—O—CHPh—PF2(n-Bu)2, 3 a. Reliable information on the reaction pathway has been obtained by means of crossing experiments.
    Notizen: In Organylfluorphosphanen besitzt das Phosphoratom sowohl elektrophile als auch nucleophile Eigenschaften. Dieser dualistische Charakter ist für die Disproportionierung von Diorganylfluorphosphanen, R2PF, und für ihre Reaktion mit Aldehyden von entscheidender Bedeutung. Bei der Disproportionierung von n-Bu2PF tritt das Phosphanylphosphoran n-Bu2P—PF2(n-Bu)2, 1b, als Zwischenprodukt auf. In Gegenwart von äquimolaren Mengen Et3N steht 1 b mit dem monomeren n-Bu2PF im Gleichgewicht. n-Bu2PF reagiert mit Benzaldehyd zum Phosphinitophosphoran n-Bu2P′—O—CHPh—PF2(n-Bu)2, 3 a, dessen Bildungsweg durch „Kreuzungsexperimente“ eindeutig ermittelt werden konnte.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926070128
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