ISSN:
0009-2940
Keywords:
O-Alkenyltropolonates
;
Tautomerism
;
Diels-Alder reactions
;
(Alkenyloxymethylene)propanedinitrile derivatives
;
(Alkenyloxymethylene)cyanamide derivatives
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
O-(Alkylidenepropanedinitrile)- and O-(Alkylidenecyanamide)tropolonates, Tautomerism and Intramolecular Diels-Alder ReactionsReaction of tropolones with (1-chloralkylidene)propanedinitriles 5 or N-cyanobenzimidoyl chloride (6a) leads to O-(alkylidenepropanedinitrile)- or O-(benzylidenecyanamide)tropolonates 10 and 12, respectively. Both show a rapid migration of the O-substituents between the oxygen atoms. Heating 10 and 12 transforms them into the intramolecular Diels-Alder adducts 13 and 14. The structure of 13c has been elucidated by X-ray analysis. In the series of the S-(alkylidenepropanedinitrile)thiotropolonates 18, 21, and 24 the thermal cyclization is less favoured. The Diels-Alder adduct 25, obtained from 24a, isomerizes photochemically to 26.
Notes:
Die Umsetzung von Tropolonen mit (1-Chloralkyliden)propandinitrilen 5 oder N-Cyanbenzimidoylchlorid (6a) liefert die O-(Alkylidenpropandinitril)- oder O-(Benzylidencyanamid)tropolonate 10 bzw. 12. Sie zeigen eine schnelle Wanderung des O-Substituenten zwischen beiden Sauerstoffatomen. Beim Erwärmen liefern 10 und 12 die intramolekularen Diels-Alder-Addukte 13 und 14, deren Struktur am Beispiel von 13c durch eine Röntgenstrukturanalyse geklärt wurde. Bei den S-(Alkylidenpropandinitril)-thiotropolonaten 18, 21 und 24 ist der thermische Ringschluß wenig begünstigt. Das aus 24a erhaltene Diels-Alder-Addukt 25 lagert sich photochemisch in 26 um.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220412
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