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  • Wiley-Blackwell  (2)
  • Blackwell Publishing Ltd
Sammlung
Verlag/Herausgeber
  • Wiley-Blackwell  (2)
  • Blackwell Publishing Ltd
Erscheinungszeitraum
  • 1
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 747-750 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Methylenoboranes / (2 + 2)-Cycloadditions / Boraheterocycles / 1,3-Sigmatropic methyl shift ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: A 1.3-Methyl Shift along the Unsaturated BCSi SkeletonThe synthesis of the methoxy[tris(trimethylsilyl)methyl]boranes X-(MeO)B-C(SiMe3)3 (1a-d; X = Cl, Br, Ph, PhCH2) is described. The methylenoboranes Me-B=C(SiMe2Hal) (3a, b), the 2,3-dihydro-1H-1-sila-3-boraindene species 6, and the 1,2,3,4-tetrahydro-1-sila-3-boranaphthalene species 7 are formed by the thermal elimination of MeOSiMe3 from 1a/b or 1c or 1d, respectively. The boranes 3a, b undergo cyclodimerization at the B=C bond at 25 and 69°C, respectively, the diboretanes 4a, b being formed. The oxaboretanes 5a, b are isolated from the reaction of 3a, b with Ph2CO. The thermal elimination of MeOSiMe3 from Me′-(MeO)B-C(SiMe3)3 (1g;; Me′ = CD3) and subsequent addition of Ph2CO gives the oxboretanes 5g′/5g″ in the ratio of 1:6, showing that an equilibrium Me′-B=C(SiMe32 ⇄ Me - B=C(SiMe3(SiMe2Me′) with a statistical distribution of Me′ among seven methyl places is established in the hot tube before Ph2CO finally attacks the double bond. All these results are in accord with the primary formation of the methyleneboranes X-B=C(SiMe3)2 from 1a-d, followed by a 1,3-shift of Me along the unsaturated BCSi skeleton and the subsequent transformation into the isolated products.
    Materialart: Digitale Medien
    Standort Signatur Erwartet Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1057-1060 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Alkylideneboranes ; Boron, two-coordinated ; 1,2-Oxaboretane derivatives ; 1,2,4-Azadiboretidine derivatives ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Alkylaklyideneboranes R—B=C(Sime3)2: Isolable molecules with a Two-Coordinated Sextet Boron AtomThe colourless, liquid, pyrophoric alkylalkylideneboranes R—B=CA2 (2c, d: R = Me, tBu; A = SiMe3) are formed from Me(MeO)B—CA3 and tBu(F)B-CA3 by elimination of AOMe at 560°C and AF at 490°C, respectively. At ambient temperature 2d can be stored, whereas 2c cyclodimerizes to form 5. 2d crystallizes at 225 K; a structure determination at 120 K reveals the C—B=C skeleton to be linear with BC bond lengths of 154.7 and 136.1 pm. The adduct 6 and the [2 + 2] cycloadducts 7a, 8 are formed from 2c and 2,6-dimethylpyridine, benzophenone, and the iminoborane tBuB≡NtBu, respectively. 2d gives the cycloadduct 7b with benzophenone.
    Notizen: Die farblosen, flüssigen, pyrophoren Alkylalkylidenborane R—B=CA2 (2c, d: R = Me, tBu; A = SiMe3), bilden sich aus Me(MeO)B—CA3 bzw. tBu(F)B—CA3 durch Abspaltung von AOMe bei 560°C bzw. von AF bei 490°C. Bei 25°C ist 2d lagerfähig, während sich 2c zu 5 cyclodimerisiert. In 2d, das bei 225 K kristallisiert, findet man bei 120 K ein lineares C—B=C-Gerüst mit BC-Bindungslängen von 154.7 und 136.1 pm. Mit 2,6-Dimethylpyridin bildet 2c das Addukt 6 und mit Benzophenon bzw. dem Iminoboran tBuB≡NtBu die [2 + 2]-Cycloaddukte 7a und 8; 2d reagiert mit Benzophenon zu 7b.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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